【一等奖】全国高校优秀教师教学比赛：《无机化学》配位化合物---一等奖课件.ppt

;;§9.1 基 本 概 念 ;配位单元 ：由中心原子和配位体以配位键的形式结合而成的具有一定稳定性的复杂离子（或分子）;　　 K4[Fe(CN)6]　　　┌──┴──┐　　　外界　　 　 内界　　　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　　　　　 ┌──┴──┐　 　　 中心离子　　 　配体　　　　　Fe2+　　　 (CN-)6　　　　　　　配位原子┘ └配位数　;◆ 配体-----能提供孤对电子 ;1．依据中心原子的数目分类 ;2．依据配体分类 ;3．依据配合物的价键特点分类 ;● 配合物分子或离子的空间构型与配位数密切相关;例;9.2.2 配合物的几何异构;平面正方形-----[Pt(NH3)2Cl2] ------顺式和反式异构体，互称为顺反异构(cis﹣trans isomerism) ;[Pt(Cl)(Br)(Py)(NH3)]，有3种几异构体 ;[Ma4b2]型八面体配合物有顺、反2种异构体 ------[Co(NH3)4Cl2]+;[Ma3b3]型八面体配合物有2种几何异构体:面式（fac﹣）; 经式（mer﹣） ------ [Rh(Py)3Cl3] ; [Ma2b2c2]型八面体配合物有5种几何异构体: ------ [PtCl2 (NO2)2 (NH3)2]; NO2 NH3 Cl Pt H3N Cl NO2 ;[PtNH3ClBr(NO2) (en)]有6种几何异构体; NO2 Br en Pt NH3 Cl ;● 价键理论 ● 晶体场理论 ● 分子轨道理论;● [Ag(NH3)2]+ 的空间构型为直线形，μ=0;● [BeX4]2-的空间构型为四面体;● [Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0;大多数是八面体构型，采取d2sp3或sp3d2杂化轨道;[FeF6]3- ，μ=5.90 B.M. ; CN NC CN Fe NC CN CN ;[Fe(CO)5]的空间构型为三角双锥，μ=0;(1) 测量配合物的磁矩; n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92;很好地解释了配合物的空间构型、磁 性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。;中心原子的ｄ轨道有孤对电子，配体有空的π分子轨道或空的p或ｄ轨道，两者对称性匹配时，则中心原子可以将其孤对ｄ电子给予配体形成反馈π键;d-d反馈π键 [Pt(PR3)2Cl2];d-pπ配键 [Ni(CN)4]2-;[Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- ;● K稳值愈大，表示该配离子越稳定------直接反映配离子稳定性的大小。 ;● 溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个对应的稳定常数，我们称为逐级稳定常数;9.4.2 配合物稳定常数的应用 ; 1．配合物体系中各组分浓度的计算 ;平衡时Ag+几乎全部生成[Ag(NH3)2]+; 2．判断配位反应进行的方向 ;1.2×1014;● 在FeCl3溶液中加入KNCS液，溶液立即变成血红色，如果在此溶液中再加入一些固体NH4F或NaF，则红色立即褪去，为什么？ ;3．沉淀的生成和溶解 ;● 在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，加入NaCl固体使NaCl浓度达0.001 mol·L-1时有无AgCl沉淀生成? 已知 K稳[Ag(NH3)2+] ＝ 1.1×107 Ksp(AgCl) = 1.8×10-10;● 欲使0