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;熟悉配合物的组成、命名。 ;[Cu(NH3)4]2+是一整体——配位个体;;8.1.2 配合物的组成;2.配体和配位原子;;;CO的结构;;CH2;3.配位数;;4.配离子电荷;5. 配合物的内界和外界;配合物;1. 在书写含有配离子的化学式时,
阳离子在前,阴离子在后。;2. 在配位个体的化学式中,
先列出中心离子(形成体),
再依次列出阴离子、中性配体,
并将整个配位个体的化学式写在[ ]中。;阴离子在前,阳离子在后。;配位个体的命名原则:;;;配合物命名时常出现的几种错误:;除按系统命名外,有些配合物也有习惯名称.;要点;?;?;[Ni(CN)4]2-;↑;?;杂化轨道和配合物的几何构型
杂化类型 配位数 几何构型 实例;杂化类型 配位数 几何构型 实例;配位键的键型和配合物的类型 ;以dsp2、dsp3、d2sp3轨道形成的配位键
都是内轨型配位键。;键型和配合物的稳定性;物质的磁性用磁矩(?)来表示。;实验测得 ;但是,磁矩的测定仍无法说明一些离子的键型。;配合物的类型(内轨型或外轨型),主要取决于中
心离子的电子构型、离子的电荷、配位原子的电负性。;;价键理论能够解释:
配离子的几何构型
配位数
稳定性
磁性
;8.2.2 晶体场理论;d 电子云的角度分布;中心离子 d 轨道在由六个相同配体形成的八面体场中
;;;;;;在八面体场中,中心离子 d 轨道能级的分裂;轨道分裂成两组:
eg(d?) —— dz2、dx2-y2
t2g (d?) —— dxy、dxz、dyz
t2g和 eg轨道能量之差为分裂能?o;八面体场中, 分裂能 ;影响分裂能的因素;;?t ; 配体场越强,分裂能越大。
光谱测定的配体场强顺序(光谱化学序)为:;3.中心离子的电荷
配体相同,同一中心离子的电荷越高(氧化态越高),使配体更靠近中心离子,产生的分裂能越大。;当可见光(白光)照射)在物体上;物质吸收的可见光波长与物质颜色的关系;第一过渡系列金属的水合离子的颜色; 由于d轨道在配体场中发生分裂,当d轨道上的电子未填满时,配离子吸收可见光??的某一部分波长的光,d电子在轨道间跃迁(d-d跃迁)。且d-d跃迁的能量与分裂能相当。;配合物的磁性 ;中心离子的电子构型为d1~d3 ;;; 中心离子d轨道上的电子的排布方式,取决于配体场的分裂能?o和电子成对能Ep的相对大小。 ; 中心离子的电子构型为d8~d10时,无论在强场配体还
是在弱场配体中电子的排布形式只有一种。 ;;晶体场稳定化能;2E(eg) + 3E(t2g) = 5ES = 0
E(eg) - E(t2g) = ?o;在八面体场中,;; 由此可以看出中心离子的电子构型为d1~d3,在强场和弱场中d电子的排布方式只有一种,晶体场稳定化能是相同的。;;;;;;;;中心离子的电子构型为d1~d3、d8~d10,
无论在强场还是弱场中,
d电子的排布方式只有一种,
晶体场稳定化能是相同的。;8.3 螯和物; 大多数螯和物具有五元环或六元环结构,
而多于或少于五元环、六元环结构的螯合物稳定性较差。; 能形成螯和物的配合剂称为螯和剂。;常见的螯合剂;螯和物由于形成了稳定的环状结构,因此具有特殊的稳定性。;例如,在氨性缓冲溶液中,Ca2+、Mg2+可以和铬黑
T(EBT,一种有机螯和剂)呈现红色(在此条件
下,EBT自身呈蓝色)。 ;[Cu(NH3)4]2+ ? Cu2++4NH3;;K不稳?= K不稳1? ·K不稳2? ·K不稳3? ·K不稳4?;配离子的稳定常数(K稳?);;K稳?= K稳1? ·K稳2? ·K稳3? ·K稳4?;例1. 将0.020 CuSO4mol·L-1和1.08 mol·L-1氨水等体积混合后,c(Cu2+)=?;令c(Cu2+) = x
[Cu(NH3)4] 2+
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