X射线的衍射原理.pptxVIP

第三章 X射线的衍射原理 ;3．1 X射线衍射的方向 3．1．1 劳埃方程;3．1．2 布拉格方程;?＝PM2+M2Q＝2dhklsin? ?＝n? 2dhklsin?＝ n? ;3．1．3 布拉格方程的讨论;2．衍射条件分析 ;3．选择反射;4．衍射方向与晶体结构;注意点： 1）d取决于晶体的晶胞类型和干涉指数，反映了晶胞的形状和大小。当晶胞相同时，不同的干涉指数（HKL）有不同的衍射方向（布拉格角?）；当晶胞不同时，即使相同的干涉指数仍有不同的布拉格角?。因此，不同的布拉格角反映了晶胞的形状和大小，从而建立了晶体结构与衍射方向之间的对应关系，通过测定晶体对X射线的衍射方向就可获得晶体结构的相关信息。 2）需要指出的是，衍射方向仅反应了晶胞的形状和大小，但对晶胞中原子种类及其排列的有序程度均未得到反映，这需要通过衍射强度理论来解决。;以立方系为例，即a=b=c，取两边的和得： ;（hkl）;3．1．4 衍射矢量方程 ;衍射矢量方程：;3．1．6布拉格方程的应用;2．转晶法 ;3．粉末法 ;3．2．1 单电子对X射线的散射;2．单电子对非偏振入射X射线的散射强度 ;偏振入射: ; 设原子核外有Z个电子，受核束缚较紧，且集中于一点，则单原子对X射线的散射强度Ia就是Z个电子的散射强度之和，即;定义原子散射因子f为： ;原子散射因子的讨论：;3．2．3 单胞对X射线的散射强度;1）简单点阵 ：一个原子，坐标：000;3）体心点阵:两个原子：0,0,0;1/2,1/2,1/2.;注意： （1）结构因子的大小与点阵类型、原子种类、原子位置和数目有关，而与点阵参数（a、b、c、?、?、?）无关。 （2）消光规律仅与点阵类型有关，同种点阵类型的不同结构具有相同的消光规律。例如，体心立方、体心正方、体心斜方的消光规律相同，即H＋K＋L为奇数时三种结构均出现消光。 （3）当晶胞中有异种原子时，结构因子的计算与同种原子的计算一样，只是fj分别用各自的散射因子代入即可。 （4）以上消光规律反映了点阵类型与衍射花样之间的具体关系，它仅决定于点阵类型，我们称这种消光为点阵消光。 ;2．复杂点阵的结构因子计算;2）密排六方结构; 密排六方结构中的单位平行六面体原胞中含有两个原子，它属于简单六方布拉??点阵，没有点阵消光，但在H+2K＝3n，L=2n＋1时，出现消光。 ;3）NaCl结构;4）超点阵结构;超点阵结构：有序化使无序固溶体因消光而不出现的衍射线重新出现， 这种重新出现的衍射线称为超点阵线，具有这种特征的结 构称为超点阵结构。;设单晶体为平行六面体，三维方向的晶胞数 分别为N1、N2、N3 设晶胞j的坐标为（m，n，p）;令;1．干涉函数G2的分布;2．单晶体的散射强度 ;Rsin2?;吸收因子：;本章小结;厄瓦尔德球又称反射球，其半径为1/λ;与倒易点阵结合可以使复杂的衍射关系变得简洁明了，并可直观地判断衍射结果。只要倒易阵点与反射球相截就满足衍射条件可能产生衍射，但到底能否产生衍射花样还取决于结构因子是否为零。干涉函数G2是倒易阵点的形状因子，决定了倒易阵点在倒空间中的形状，从而也决定了衍射束的形状，这将在电子衍射分析中详细介绍。 多晶体的衍射强度只是相对值，相对于入射强度也是很小很小的。