X射线的多晶衍射分析及其应用.pptxVIP

第四章X射线的多晶衍射分析及其应用 ;试样;4．1．1测角仪;测角仪聚焦圆 ;4．1．2计数器;计数管 组成：阴阳两极、入射窗口、玻璃外壳以及绝缘体。 阴极：金属圆筒 阳极：金属丝 窗口：铍或云母等低吸收材料制成 注意：1）阴阳两极间由绝缘体隔开，并加有600～900V直流电压； 2）阴阳两极共轴，并同罩于玻璃壳内； 3）壳内为惰性气氛（氩气或氪气）。 计数器的原理: X衍射线→进入金属筒内→惰性气体电离→产生的电子在电场作用下向阳极加速运动→高速运动的电子又使气体电离→连锁反应即雪崩现象→出现一个可测电流→电路转换→计数器有一个电压脉冲输出。 电压脉冲峰值与X光子的强度成正比，反映衍射线的相对强度。;特点： 1）反应快，对连续到来的相邻脉冲，其分辨时间只需10-6s，计数率可达106/s 2）性能稳定 3）能量分辨率高 4）背底噪音小 5）计数效率高。 其不足： 1）对温度较为敏感， 2）对电压稳定性要求较高， 3）需较强大的电压放大设备，因雪崩放电引起的电压瞬时落差仅有几毫伏;图4-7闪烁计数管的结构示意图;3．Si(Li)计数器;特点： 1）计数率高，能同时确定X光子的强度和能量； 2）分辨能力强，分析速度快。 3）需配置噪音低增益高的前置放大器，并需在液氮冷却下工作。;2．定标器 定标器是指结合定时器对通过脉冲高度分析器的脉冲进行计数的电路。它 有定时计数和定数记时两种，每种都可根据需要选择不同的定标值。计量总数 愈大，测量误差愈小，一般情况采用定时计数；当进行相对强度比较时，宜采 用定数记时。计数结果可由数码显示，也可直接打印或由绘图仪记录下来。 ;4．1．4 X射线衍射仪的常规测量 ;3．扫描方式 ;4．2 X射线物相分析;PDF卡片结构图 ;说明：;新版删除了旧版中的1栏、2栏和5栏的内容。 ;3．卡片的检索 ;d1、d2、d3的编排规则也不同，1982年的编排规则沿用至今： 1）对I2/I1≤0.75的相，均以d1d2的顺序出现一次，说明只有一条较强线，其他相均相对较弱，有一种编排。 2）对I2/I1＞0.75和I3/I1≤0.75的物相，以d1d2和d2d1的顺序出现二次，说明前两强线相近，有两种编排。 3）对I3/I1＞0.75和I4/I1≤0.75的物相，以d1d2，d2d1和d3d1的顺序出现三次，说明前三强线相近，有三种编排。 4）对I4/I1＞0.75的物相，以d1d2、d2d1、d3d1、d4d1的顺序出现四次，说明前四强线相近，有四种编排。这样，每个相平均将占有1.7个条目。 ;4．定性分析步骤;应用举例;例2）未知任何信息结果的物相鉴定;流程图;具体步骤： 1）找出衍射数据中的前三强峰，并由大到小排列：2.338100 2.02448 2.55227。 2）以晶面间距2.338在数字索引中找到2.36-2.30(±0.1)栏，因为I2/I10.75，故d1d2在索引表中仅出现一次，即以2.338 2.024 数组查找即可。若能找到表明该数组属于同一相，若未能找到，不需交换d1d2的次序，就可判定d1d2不属于同一个相了。经查在2.36-2.30(±0.1)栏找到了2.338 2.024数组，表明这两强峰属于同一个相，但在同组三强峰中并未找到2.552数据，说明2.552列与前两强峰不属于同一个相。为此，将2.552放置一边，再以第四强峰数据2.085组成三强峰即：2.338100 2.02448 2.08525，同样方法查找，结果发现这三强峰也不属于同一个相，以此类推。到第五强峰时有两个数据1.43023和1.22123并列，并发现两者分别与前两强组成三强峰时，均可在2.36-2.30(±0.1)栏内找到，表明1.43023和1.22123与前两强峰均属于同一个相，所在的索引行是： ?2.34X 2.025 1.222 1.432 0.931 0.911 0.831 0.171 (Al)4F 4-787 找出4-787号卡片即物相Al，对照其他峰的数据完全吻合，表明含有Al相。;3）从衍射数据中剔去Al相的所有衍射数据，将剩余的数据归一化处理，得表4-6，同步骤2），列出三强峰2.552X 2.08593 1.60081，此时I3/I10.75，且I4/I1≤0.75，表明三强峰相近，将以d1d2、d2d1、d3d1的顺序出现三次。在2.57-2.51(±0.1)栏内找到了2.552 2.085数组（d1d2），表明前两强峰属于同一个相，但在该栏内未找到2.552 2.085 1.600这一数组，为此交换2.552 2.085次序（d2d1），以2.085 2.552 1.600 三强峰