第八章 电解质溶液.pptVIP

二、离子的电迁移率( uB )和迁移数( tB ) 电位梯度 V? m-1 离子淌度 m2 ? s-1 ? V-1 离子运动速率 m? s-1 uB为单位电位梯度(1V? m-1)时的运动速率，与离子本性(半径、电荷、水化程度)和溶剂的性质（如粘度）有关。 1. 第18页，共64页，编辑于2022年，星期一 正离子 H+ K+ Ba2+ Na+ Li+ 负离子 OH- SO42- Cl- NO3- HCO3- 36.30 7.62 6.59 5.19 4.01 20.52 8.27 7.91 7.40 4.61 表8.1 298.15 K无限稀水溶液中离子淌度 第19页，共64页，编辑于2022年，星期一 Grotthus质子传递机理(pp. 24-25) - - 第20页，共64页，编辑于2022年，星期一 2. 离子迁移数—承担传输电量的分数 tB为相对值, 与本身和共存离子的czr有关。支持电解质。 r A 第21页，共64页，编辑于2022年，星期一 若溶液中只有一种电解质: t++t-=1 对负离子有类似表达式（略） c+z+=c-z- c, T 影响？p14 第22页，共64页，编辑于2022年，星期一 希托夫法，界面移动法，电动势法 1. 希托夫法—分析阴阳极区浓度变化 三、离子迁移数tB的测定 Cu Cu Ag CuSO4 第23页，共64页，编辑于2022年，星期一 = + - 以CuSO4为例(p.11)讨论 n迁移： 由电量计得出 n终了 n起始 n迁移 n还原 阴极Cu2+: 阴极SO42-: n终了= n起始 - n迁移 t++t-=1 p.11 可不采用元电荷. 阳极分析？方法优缺点？ 第24页，共64页，编辑于2022年，星期一 Hittorf 法所需数据和优缺点： 1. 总电量：即反应电量，由库仑计测得。例如，银库仑计中阴极上有0.0405 g Ag析出， 2. 电解前、后含某离子的物质的量：n起始、 n终了。 3.写出电极上发生的反应，判断某离子迁移迁出、迁入和反应的量的变化关系式，求出n迁移。再计算出该离子的迁移数。 该法原理简单。受对流、扩散、振动等引起溶液想混而难获得准确结果。也没考虑水分子随离子的迁移，得到表观迁移数。 第25页，共64页，编辑于2022年，星期一 在 Hittorff 法测迁移数的实验中, 用 Ag 电极电解 AgNO3溶液, 测出在阳极部AgNO3增加了 x mol, 而串联在电路中的 Ag 库仑计上有 y mol的 Ag 析出, 则Ag+离子迁移数为 (A) x/y (B) y/x (C) (x-y)/x (D) (y-x)/y 思考题1: n终了= n起始 - n迁移 + n氧化 阳极Ag+: 第26页，共64页，编辑于2022年，星期一 思考题2: （1）用Pt电极电解一定浓度的CuSO4溶液，试分析阴极区、中区和阳极区溶液的颜色在电解过程中有何变化？（2）若都改为Cu电极，则又如何？ （1）阳极区：Cu2+迁向阴极，颜色变浅； 阴极区：迁入Cu2+，但不足以补充在阴极上还原的量，因此颜色也变浅； 中间区：在通电时间不长时，颜色基本不变。 （2）阳极区：Cu2+迁向阴极，但由于Cu阳极氧化溶解而释放出更多量的Cu2+ ，颜色变深； 阴极区：迁入Cu2+，但不足以补充在阴极上还原的量，因此颜色也变浅； 中间区：颜色基本不变。 第27页，共64页，编辑于2022年，星期一 2. 界面移动法—直接测定迁移速率 l A 第28页，共64页，编辑于2022年，星期一 界面移动法较为精确，但要求： 1、两种电解质要具有一种共同的离子，如Cl-； 2、跟随离子（Cd2+）的电迁移率小于但接近于待测离子（H+）。 3、跟随离子作为指示离子，必须能显色（可肉眼观测或用仪器观测）。 第29页，共64页，编辑于2022年，星期一 下列哪一对电解质溶液，最适宜用界面移动法测量离子迁移数 (A) HCl与CuCl2 (B) HCl与CdSO4 (C) HCl 与CuSO4 (D) KOH与CdCl2 第30页，共64页，编辑于2022年，星期一 电导(G)、电导率(?)、摩尔电导率(?m) 电导(G) §8.3 电解质溶液的电导 电阻率 电导率, 1/? ?-1·m-1或S·m-1 电导, 1/R ?-1或S 电阻 单位立方体 第31页，共64页，编辑于2022年，星期一