第十四章糖类化合物(药学).pptVIP

4. 与高碘酸的反应 用于测定糖的结构，可确定糖环的大小 第三十页，共六十二页。 (五) 单糖的还原 单糖用化学还原剂(Na-Hg、LiAlH4，NaBH4等)还原，或用催化加氢的方法，都可以变成对应的糖醇 第三十一页，共六十二页。 (六)成酯和成醚 单糖分子中所有的羟基都可以酯化。 ?-葡萄糖-1-磷酸酯 ?-葡萄糖-6-磷酸酯 (?-G-1- ) ( ?-G-6- ) 果糖的磷酸酯中重要的是果糖-6-磷酸酯和果糖-1,6-二磷酸酯 第三十二页，共六十二页。 糖中的羟基用氧化银和碘甲烷处理可得甲基醚；也可在碱性条件下用硫酸二甲酯处理得甲基醚 第三十三页，共六十二页。 (七) 成苷(甙)(glycoside)反应 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或巯基等失水，生成的失水产物称为糖苷(甙) ；失水时形成的键叫苷键。 第三十四页，共六十二页。 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-甲基吡喃葡萄糖苷 ? ? ? ? ? ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-甲基吡喃葡萄糖苷 第三十五页，共六十二页。 糖苷具有缩醛的性质，无变旋光现象，无还原性，碱中稳定，酸中水解。 糖苷结构 第三十六页，共六十二页。 （八）环状缩醛和缩酮的形成 醛和酮可以和糖分子中顺式羟基缩合形成环状的缩醛或缩酮，该反应可以用来保护糖上的羟基（一般规律是丙酮与邻位羟基缩合形成环状的缩酮，而苯甲醛与1,3-二醇生成六元环的缩醛） 第三十七页，共六十二页。 （九）糖的递升和递降反应（自学） 1. 吉连尼（Kiliani）氰化增碳法 第三十八页，共六十二页。 2. 乌尔（Wohl）递降法 第三十九页，共六十二页。 3. 鲁夫（Ruff）递降法 第四十页，共六十二页。 第四十一页，共六十二页。 一些重要的单糖及其衍生物 第四十二页，共六十二页。 第四十三页，共六十二页。 第四十四页，共六十二页。 第十四章 糖类 (saccharides) 糖类化合物是自然界分布最广的一类有机化合物，它是生物体维持生命活动所不可缺少的物质之一。 生理功能：分解释放出能量；转化变成糖原贮存于体内(肝糖原和肌糖原)；组成抗体、生物膜；是重要的信息物质等。 植物的骄傲——通过光合作用产生糖。 人类的遗憾——自身没有生产糖的本领。 第一页，共六十二页。 糖类据其能否水解及水解后生成分子数的多少，可分为3类： 单糖(monosaccharides) 果糖和葡萄糖等 低聚糖或寡糖(oligosaccharides) 蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、环糊精等 多糖(polysaccharides) 淀粉、糖原、纤维素 糖的定义： “碳水化合物”(carbohydrates) 多羟基醛、多羟基酮及其缩合物。 第二页，共六十二页。 第一节 单 糖 ?一、单糖的分类 根据所含羰基种类的不同可分为醛糖(aldoses)和酮糖(ketoses) 根据所含碳原子数的不同可分为三碳糖、四碳糖 、五碳糖、六碳糖 第三页，共六十二页。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 第四页，共六十二页。 二、单糖的构型 (一) 单糖构型的书写方法 第五页，共六十二页。 (－)-果糖C3以下各手性碳原子的构型与(＋)-葡萄糖的完全一样。 第六页，共六十二页。 第七页，共六十二页。 （二）单糖的相对构型 糖类的相对构型是由编号最大的手性碳原子的构型所决定的。? D-型糖 L-型糖 D-(＋)-葡萄糖 L-(—)-葡萄糖 第八页，共六十二页。 L-阿洛糖 D-阿洛糖 L-阿卓糖 D-阿卓糖 L-葡萄糖 D-葡萄糖 L-甘露糖 D-甘露糖 L-古罗糖 D-古罗糖 L-艾杜糖 D-艾杜糖 L-半乳糖 D-半乳糖 L-太罗糖 D-太罗糖 在含多个手性碳的非对映体中，若彼此间只有1个*C构型不同，其余*C构型都相同，则互称为差向异构体。 第九页，共六十二页。 糖的构型也可用