沉淀溶解平衡.pptVIP

* 沉淀-溶解平衡 9.1 难溶强电解质的溶度积 9.2 沉淀反应 9.3 沉淀的溶解和转化 9.4 沉淀反应的应用 * 中学里介绍过把某温度下100克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度. 习惯上把溶解度小于0.01g/100g 水的物质叫“难溶物”. 其实，从相平衡的角度理解溶解度更确切，即在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态. 这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S(mol/dm3)表示. AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 溶解 沉淀 NaCl Na+(aq) + Cl-(aq) 溶解 Ag+ Cl- AgCl Ag+ Cl- AgCl Ag+ Cl- AgCl * 9.1 难溶强电解质的溶度积 9.1.1 溶度积常数Ksp 将难溶电解质放入水中，发生溶解和沉淀两个过程，当溶解速度与沉淀速度相等时，就达到动态平衡，难溶电解质的浓度积称为溶度积常数。严格讲应用活度积，但 S 很小，通常以浓度代替活度。 在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中各离子浓度以其化学计量数为指数的乘积是一个常数，是难溶电解质溶解能力的特征常数。 AmBn(s) mA(aq) ＋nB(aq) (多相平衡) 溶解 沉淀 Ksp ＝[A]m[B]n * 9.1.2 溶度积与溶解度的关系 Ksp = (mS)m (nS)n = mm nnSm+n 同一类型的难溶电解质，Ksp大的，其溶解度也大; 例如，AgX; 不同类型的难溶电解质溶解度的大小不能用Ksp作比较，只能通过计算S来说明。 AmBn(s) mA(aq) ＋nB(aq) 起始浓度： 0 0 平衡浓度： mS nS * 分子式 溶度积 溶解度/ AgBr AgI AgCl mol · dm-3 1.8×10 -10 1.3×10 -5 5.0×10 -13 7.1×10 -7 8.3×10 -17 9.1×10 -9 经计算可知： 结论：(1) 相同类型的难溶电解质Ksp 大的 ，溶解度S 也大 AgCl AgBr AgI Ksp 减小 S 减小 *(2) 不同类型的难溶电解质，溶解度大小比较要通过计算说明. 例如：Ksp Ag2CrO4 = 1.1×10-12 KspAgCl =1.8×10-10 S Ag2CrO4 = 1.3×10-4 mol·dm-3 SAgCl = 1.34×10-5 mol·dm-3 * 一些常用难溶电解质的溶度 * 9.2.1 溶度积规则 在溶液中： (1) 当[An+]m[Bm?]n = Ksp，达到平衡； (2) 当[An+]m[Bm?]n ＞ Ksp，产生沉淀； (3) 当[An+]m[Bm?]n ＜ Ksp，不产生沉淀。 9.2 沉淀反应 (1) Q Ksp 不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解 (2) Q = Ksp 饱和溶液，处于平衡 (3) Q Ksp 过饱和溶液，沉淀析出 ?rG? = -RTlnKsp + RTlnQ = RTln(Q/Ksp) 对于任意反应： AmBn(s) mAn+(aq) ＋nBm- (aq) QKsp Q=Ksp QKsp * 以上三点称为溶度积规则。是判断沉淀生成和溶解的判据。溶 度积规则只适用于难溶电解质。 例: 今有350 mL，6.0 ×10-3mol·L-1的含银废水，加入250mL0.012 mol·L-1的NaCl。试问能否有AgCl沉淀产生，若有沉淀，溶液中Ag+离子的浓度多大？ 解： AgCl 的Ksp = 1.8 ×10-10 ， 两种溶液混合后，