按照现行中学化学教材必修本第二册,实验[3-1]制备 Fe(OH)2 ,往往得不到理想的白色絮状沉淀,对
此实验曾有很多改进措施,但其操作方法繁琐或者实验条件过于苛刻而难以推广。在教学中,我们通过多
次探索,采用电解法制备 Fe(OH)2 ,方法简便,现象明显。
一、实验用品:
Na2SO4 溶液、稀盐酸、蒸馏水、铁电极(两支)导线、低压电源、试管(25mm×100mm )、铁架台、
三孔橡皮塞。
二、实验装置(如图)
三、实验原理:
用铁作电极,Na2SO4 溶液作电解液,电极反应式为: 阴极:2H2O + 2e === H2↑ + 2OH -
阳极:Fe - 2e === Fe2+
阴极附近产生的 OH -与阳极溶解产生的Fe2+结合生成 Fe(OH)2 。
Fe2+ + 2OH - === Fe(OH)2
由于阴极产生的 H2 是还原性气体并且阻止了空气中的氧气进入溶液,所以,可以较长时间地保留
Fe(OH)2 白色絮状沉淀。
四、实验步骤:
1.取Na2SO4 溶液 30mL,加热煮沸去除溶液中的溶解氧。
2 .将两铁电极浸入稀盐酸中,除去电极表面的氧化层,然后用蒸馏水冲洗干净。
3 .按如图所示装置接通直流电源,将电压调至4~6V 。
五、实验现象: 通电后即看到阴极有大量气体产生,同时溶液中出现大量絮状白色沉淀。
问题的提出:用碳电极电解氯化铜时,阴极区出现黑色物质,电解后的溶液明显比电解前显黑色。而
该电解原理是铜离子在阴极得电子,电极上析出金黄色的铜层,氯离子在阳极失电子形成有刺激性的黄绿
色氯气,阴极区出现黑色属于异常。
第一个假设:黑色物质是氧化铜。猜测理由是,溶液中只有铜、氯、氧、氢四种元素,碳电极属于惰
性电极,本身不发生变化,四种元素形成的物质显黑色最大可能性是氧化铜;同时,在阴极有部分氢离子
得电子,从而促进水的电离,氢氧根离子与铜离子结合后受热(电解时部分电能转变为热能)分解成氧化
铜。
实验验证:如果黑色物质是氧化铜,向变黑后的电解液中加入盐酸,黑色物质应消失,溶液颜色恢复
到原来状态。为了对照,取相同体积的电解前溶液和电解后溶液分别加相同体积相同质量分数的盐酸,久
置或加热,两者颜色没有变化。再长时间进行电解,发现阳极区出现明显的蓝色沉淀,说明阴极区不可能
出现氢氧化铜。因此,黑色物质不是氧化铜。
第二个假设:黑色物质是铜单质。猜测理由是,联想银镜反应,也能观察到反应后溶液呈黑色,是由
于单质银存在于溶液中,金属粉末大多呈黑色。铜离子在阴极得电子生成铜单质,由于部分铜单质因种种
原因未能及时吸附到电极上,故以极细的粉末形式飘浮在电解液中。
实验验证:黑色物质如果是铜单质,加盐酸当然不会变化。改加硝酸,应该有变化。为了对照,同上
取两种溶液分别加同体积同质量分数的浓硝酸,加热,发现电解后的黑色溶液能产生较明显的红棕色气体,
而对照组稍有颜色但不明显。初步证明,黑色物质是铜单质。但由于反应后溶液颜色仍无法恢复到原来状
态等原因,确证黑色物质还有待于后续研究。
再研究:出现黑色物质与哪些因素有关?用硝酸铜替代氯化铜进行电解实验,发现任何浓度的硝酸铜
溶液均未见黑色现象,说明铜盐电解时铜能否顺利地吸附到电极上与阴离子关系密切;用不同深度的氯化
铜进行电解实验,发现黑色物质出现与浓度关系密切,电解液越稀则黑色物质出现越少。可见,要想使铜
较理想地在电极上析出,控制浓度与选择合适的阴离子都很重要。
银镜反应是含醛基类物质的一个重要反应,常用于检验醛基的存在,该实验因现象明显而深受学生喜
爱。银镜反应实验的关键是银氨溶液的配制,而按照现行教材中的做法:“在洁净的试管里加入 1mL2%的
AgNO3 溶液,然后一边摇动试管,一边逐滴滴入 2% 的稀氨水,至最初产生的沉淀恰好溶解。”常常难以控
制,实验很容易失败。笔者经过大量的实验比较,发现:将氨水逐滴滴入到 AgNO3 溶液中,当试管中仍
存在少许浑浊时,就进行银镜反应,极易成功,很少失败,并且这也容易操作。
改进后的操作容易控制,不论是老师演示还是学生演示都容易成功,提高了课堂教学效果,读者可自
行试之。
改进思路:
在中师化学教材中,氨的实验室制法是采用固体 NH4Cl 和固体 Ca (OH )2 混合加热来制取,由于反应中
有水生成,大试管的破损率极高,反应过程难以控制
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