第二十一章镧系元素.pptVIP

Ce4+与其它Ln3+的差别： CeO2?H2O在pH为0.7~1.0时沉淀，其它Ln3+要在pH为6~8时才能沉淀析出。 Ce4+生成配位化合物的倾向很大。 如何快速分离铈？ 将+3价铈氧化成+4价，然后利用+4价铈在化学性质上与其它+3价镧系元素的显著差别，用其它化学方法将铈快速分离出来。常用的氧化分离方法有：空气氧化?氯气氧化?臭氧氧化?各种氧化剂?电解氧化等。 第25页，共37页，编辑于2022年，星期一 B）+2价铕 镧系金属的+2价离子Sm2+?Eu2+?Yb2+同碱土金属的+2价离子Mg2+?Ca2+ ，特别是Sr2+ ?Ba2+在某些性质上较为相似。如：EuSO4和BaSO4的溶解度都很小，而且是类质同晶。 由下图中看出： Zn能将Eu3+还原为Eu2+，却不能将Sm3+?Yb3+还原为Sm2+?Yb2+。据此可将铕同钐?镱分离。 第26页，共37页，编辑于2022年，星期一 第1页，共37页，编辑于2022年，星期一 镧 铈 镨 钕 钷 钐 铕 钆 铽 镝 钬 饵 铥 镱 镥 pǒ nǚ gá tè dí 锕 钍 镤 铀 镎 钚 镅 锔 锫 锎 锿 镄 钔 锘 铹 第2页，共37页，编辑于2022年，星期一 镧系元素 镧系元素的性质 镧系元素的重要化合物镧系元素的应用 第3页，共37页，编辑于2022年，星期一 镧系元素(Lanthanides)包括从镧(57)到镥(71)的15个第六周期的内过渡元素, 用Ln 表示。镧系元素与化学性质相近的钪(Sc)和钇(Y)，共17个元素总称为稀土元素，用 RE 表示 。稀土的英文是 Rare Earths，18 世纪得名，“稀”原指稀贵，“土” 是指其氧化物难溶于水的 “土” 性. 其实稀土元素在地壳中的含量并不稀少，性质也不象土，而是一组活泼金属， “稀土” 之称只是一种历史的习惯 。 一、镧系元素的性质 1.引 言 内过渡元素：有电子填充在内层的(n-2)f 能级。但对于镧系和锕系来讲并不规则，电子也会填入5d 或6d 能级：这是由于4f 和 5d, 5f 和6d 能级的能量较为接近的原因。 ??? 第4页，共37页，编辑于2022年，星期一 第5页，共37页，编辑于2022年，星期一 第6页，共37页，编辑于2022年，星期一 “稀土”元素并不稀少 17种稀土元素在地壳中占0.0153%，其中丰度最大的是铈，在地壳中占0.0046%，含量高于锡；其次是钇?钕?镧等。钇含量高于铅，铥也比我们所熟悉的银或汞多。所以，“稀土”元素并不稀少。 世界上目前已发现的稀土矿物约有250多种，其中含量较高的有60多种，实际上有开采价值的只有10多种。我国稀土矿藏遍及十多个省，是世界上储量最多的国家。白云鄂博矿床距包头 150 公里，它是世界上最大的稀土资源，目前的稀土产量占全国的 60%。 具有重要工业意义的稀土矿物有磷钇矿(YPO4)?氟碳铈(Ce(CO3)F)矿?褐钇铌矿(YNbO4)等等。 三大产地：包头、攀枝花和江西. 第7页，共37页，编辑于2022年，星期一 2. 镧系元素的性质及镧系收缩 E q 元素 Ln电子组态 Ln3+电子组态 常见氧化态 原子半径/pm Ln3+半径 /pm /V 57La 58Ce 59Pr 60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho 68Er 69Tm 70Yb 71Lu 4f05d16s2 4f15d16s2 4f3 6s2 4f4 6s2 4f5 6s2 4f6 6s2 4f7 6s2 4f75d16s2 4f9 6s2 4f10 6s2 4f11 6s2 4f12 6s2 4f13 6s2 4f14 6s2 4f145d16s2 4f0 4f1 4f2 4f3 4f4 4f5 4f6 4f7 4f8 4f9 4f10 4f11 4f12 4f13 4f14 (3) (3),4 (3),4 (3),2 (3) (3),2 (3),2 (3) (3),4 (3),2 (3) (3) (3),2 (3),2 (3) 187.7 182.4 182.8 182.1 181.0 180.2 204.2 180.2 178.2 177.3 176.6 175.7 174.6 194.0 173.4 106.1 103.4 101.