《红外导则培训》PPT课件.pptVIP

傅里叶变换光谱仪的优点： 扫描速度快 分辨率高：可达－1 灵敏度高 ：可分析10-9 ~10-12g 超微量样品 精密度高 ：可准确测量到0.01cm －1 测定光谱范围宽：测定光谱范围可达10～104cm －1 第五节 红外光谱与分子结构的关系 一、特征区和指纹区 1．特征区（特征频谱区）：4000~1250cm-1区间称为特征区。 包含：H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面 内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 作用：查找特征峰存在与否，确定是否存在某种官 能团，来确定化合物的类别。 2．指纹区： 1250~400cm-1的低频区称为指纹区。此区间的红外线能量较低，所出现的谱带起源于各种单键的伸缩振动，以及多数基团的弯曲振动。因为弯曲振动的能级差小，因此在此区间谱带一般较密集，犹如人的指纹，故称为指纹区。 包含：C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及 各种面内弯曲振动特点：吸收峰密集、难辨认→指纹作用：查找相关吸收峰，进一步确定官能团的 存，并用来与标准图谱或已知化合物图谱 进行比较解析。 二、红外光谱的九个重要区段 三、典型光谱 （一）脂肪烃类 1.烷烃（CH3，CH2，CH）(C—C,C—H ) -（CH2）n- n?? δas1460 cm-1 δs1380 cm-1 CH3 CH2 δs1465 cm-1 CH2 ρ 722 cm-1（水平摇摆） 重叠 CH2 对称伸缩2853cm-1±10 CH3 对称伸缩2872cm-1±10 CH2不对称伸缩2926cm-1±10 CH3不对称伸缩2962cm-1±10 3000cm-1 H C 1 3 8 5 - 1 3 8 0 c m - 1 1 3 7 2 - 1 3 6 8 c m - 1 C H 3 C H 3 CH3 δs C—C骨架振动 1:1 1155cm-1 1170cm-1 C C H 3 C H 3 1 3 9 1 - 1 3 8 1 c m - 1 1 3 6 8 - 1 3 6 6 c m - 1 4:5 1195 cm-1 C C H 3 C H 3 C H 3 1 4 0 5 - 1 3 8 5 c m - 1 1 3 7 2 - 1 3 6 5 c m - 1 1:2 1250 cm-1 a)由于支链的引入，使CH3的对称变形振动发生变化。 b)C—C骨架振动明显 基频峰的分布规律性： 折合质量越小，伸缩频率越高。所有含H官能团的伸缩振动能级跃迁产生的基频峰，一般出现在红外光谱的高波数区（左端），如υC-H，υO-H，υN-H 折合质量相同时，K越大，频率越高。 折合质量相同的基团，一般υ＞β＞γ。如υC-H＞βC-H＞γC-H 五、特征峰与相关峰 （一）特征峰：可用于鉴别官能团存在的吸收峰，称为特征峰 （二）相关峰：由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的特征峰。 注： 相关峰的数目与基团的活性振动及光谱的波数范围有关 用一组相关峰才可以确定确定一个官能团的存在 六、吸收峰的位置 峰位：化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。 例１　水分子 （非对称分子） 七、红外光谱产生的条件和吸收峰强度 吸收峰数少于振动自由度的原因： 简并——即振动频率相同的峰重叠 红外非活性振动 例　CO2分子 （有一种振动无红外活性） （一）红外吸收光谱产生的条件 满足两个条件： 红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等 △μ≠0 分子振动过程中偶极矩必须发生变化 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红 外吸收的性质 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化， 不产生 红外吸收的性质 （二）吸收峰的强度 吸收峰强的表示方法 影响峰强度的因素： 振动过程中偶极矩的变化 跃迁几率 注： Δμ↑，跃迁几率↑， ε ↑ 原子的电负性：键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强 振动形式 ：v＞β ； Vas＞ Vs 分子的对称性： 完全对