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会计学 1 分离富集方法材化无机非 2 实际工作中的问题?? 实际样品的复杂性 干扰的消除 控制实验条件 使用掩蔽剂 分离 separation 分析方法灵敏度的局限性 满足对灵敏度的要求 选择灵敏度高的方法 富集enrichment 第1页/共31页 3 分离富集的要求 干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定 被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计 回收率 1% RA99.9% 0.01－1% RA99% 痕量组分 RA: 90%~95% 第2页/共31页 4 沉淀分离法（1） 无机沉淀剂分离法 氢氧化物沉淀 两酸两碱 硫化物沉淀 其他沉淀剂 有机沉淀剂分离法 螯合物沉淀 缔合物沉淀 三元配合物沉淀 容易共沉淀，选择性不高 应首先沉淀微量组分 种类多，选择性好 晶型好，可灼烧除去 第3页/共31页 5 共沉淀分离法 —微量、痕量物质的分离富集 例：水中痕量Pb2+的测定 加入Na2CO3或CaCO3（剧烈摇动） CaCO3 + Pb2+ 加酸溶解后测定 沉淀分离法（2） 第4页/共31页 6 溶剂萃取分离法（1） 萃取：利用不同物质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同，进行分离。 基本原理—相似相溶 物质在极性不同的溶剂中溶解度不同 水： 极性，离子型化合物（亲水性）易溶 有机溶剂：（丙酮，CHCl3，CCl4，苯） 有机化合物（疏水性）易溶 第5页/共31页 7 分配系数（KD） 溶剂萃取分离法（2） 分配平衡示意图 （分配定律） 温度压力一定，浓度不太大时，KD为常数 第6页/共31页 8 溶剂萃取分离法（3） 分配比（D） 例：有I-存在时，I2在CCl4－H2O中的分配比 解： 第7页/共31页 9 溶剂萃取分离法（4） 萃取效率（E） 相比 D E R E 第8页/共31页 10 假设m0为被萃物总量；m1为一次萃取后水中剩余量。 一次萃取： n次萃取： 第9页/共31页 11 例：用8-羟基喹啉-氯仿溶液与pH=7.0时，从水溶液中萃取La3+（已知D=43）。今取含La3+水溶液20 mL，计算用10mL萃取液萃取一次和用5mL萃取两次的萃取率。 解： 萃取一次 等体积萃取二次 用同量溶剂多次萃取效果好！ 第10页/共31页 12 溶剂萃取分离法（5） 分离因子（β） 萃取组分 共存组分 DA 与DB相差越大，β越大，萃取分离的选择性越好，两种组分可以定量分离。 第11页/共31页 13 溶剂萃取分离法（5） 萃取类型及条件 有机物的萃取 无机离子的萃取 形成螯合物 形成离子缔合物 形成三元配合物 溶剂化合物 第12页/共31页 14 萃取分离技术 萃取方式 分层 洗涤 反萃取 间歇萃取（单级萃取） 连续萃取（多级萃取） 第13页/共31页 15 离子交换分离法（1） 离子交换树脂结构（惰性网状骨架+活性基团） 离子交换树脂类型 阳离子交换树脂—含酸性活性基团的树脂 阴离子交换树脂—含碱性活性基团的树脂 螯合树脂—含有特殊的螯合活性基团 其他树脂—大孔树脂、萃淋树脂、纤维交换剂等 第14页/共31页 16 树脂类型（1） 阳离子交换树脂：含酸性活性基团的树脂。 强酸型：R—SO3H pH 0-14 不受酸度限制 弱酸型：R—COOH pH4 R—OH pH9.5 选择性好 R-SO3H + Na+ R-SO3Na + H+ 第15页/共31页 17 树脂类型（2） 阴离子交换树脂：含碱性活性基团的树脂。 强碱型：R —N(CH3)3Cl pH 0-14 弱碱型：R —NH2 ，R—NHCH3 pH 0-7 R—N(CH3)2 pH 9.5 第16页/共31页 18 树脂的性能指标 交联度：树脂中所含交联剂的质量百分率 树脂的交联度大，则对水的溶胀性能差，网眼小，交换速度慢；交换的选择性好；机械强度好。 交换容量 ： 每克干树脂所能交换的离子物质的量(mmol/g) 离子交换的亲和力 总原则：亲和力与水合离子的半径、电荷及离子的极化程度有关。水合离子的半径越小，电荷越高，离子的极化程度越大，其亲和力也越大。 示例：Li+，Na+，K+的水合离子的电荷数目相同，但它们水合离子半径依次减小，树脂对它们亲和力依次增强。 第17页/共31页 19 树脂对离子的亲和力顺序(1) 强酸型阳离子交换树脂 对一价阳离子 Li+ H+ Na+ NH4+ K+ Rb+ Cs+ Ag+ Tl+ 对二价阳离子 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Fe2+ Co2+ Ni2 +Cu2+