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第二章习题解答 一、问答题： 2-1为什么要研究流体的 pVT关系？ 【参考答案】：流体p-V-T关系是化工热力学的基石，是化工过程开发和设计、安全操作和科学研究必 不可少的基础数据。（1）流体的PVT关系可以直接用于设计。（2）利用可测的热力学性质（T, P, V 等）计算不可测的热力学性质（ H, S, G,等）。只要有了 p-V-T关系加上理想气体的 Cpd ,可以解决化 工热力学的大多数问题。 2-2在p-V图上指出超临界萃取技术所处的区域，以及该区域的特征；同时指出其它重要的点、线、面以 及它们的特征。 【参考答案】：1）超临界流体区的特征是：TTc、 ppc。 2）临界点C的数学特征： P/ V T 0 在C点 2Pl V2 T 0 在 C 点 3）饱和液相线是不同压力下产生第一个气泡的 那个点的连线； 4）饱和汽相线是不同压力下产生第一个液滴点 （或露点）那个点的连线。 5）过冷液体区的特征：给定压力下液体的温度低于该压力下的泡点温度。 6）过热蒸气区的特征：给定压力下蒸气的温度高于该压力下的露点温度。 7）汽液共存区：在此区域温度压力保持不变，只有体积在变化。 2-3要满足什么条件，气体才能液化？ 【参考答案】：气体只有在低于Tc条件下才能被液化。 2-4不同气体在相同温度压力下，偏离理想气体的程度是否相同？你认为哪些是决定偏离理想气体程度的 最本质因素？ 【参考答案】：不同。真实气体偏离理想气体程度不仅与 T、p有关，而且与每个气体的临界特性有关，即 最本质的因素是对比温度、对比压力以及偏心因子 Tr, Pr和 2-5偏心因子的概念是什么？为什么要提出这个概念？它可以直接测量吗? 【参考答案】：偏心因子3为两个分子间的相互作用力偏离分子中心之间的作用力的程度。 其物理意义为: 一般流体与球形非极性简单流体（僦，氟、氤）在形状和极性方面的偏心度。为了提高计算复杂分子压缩 因子的准确度。 偏心因子不可以直接测量。偏心因子3的定义为： lg（ Prs ）rr 0.7 1.000 , 3由计算而得，并不能直接测量。 2-6什么是状态方程的普遍化方法？普遍化方法有哪些类型？ 【参考答案】：所谓状态方程的普遍化方法是指方程中不含有物性常数 a, b ,而是以对比参数作为独立变 量；普遍化状态方程可用于任何流体、任意条件下的 PVT性质的计算。普遍化方法有两种类型： （1）以 压缩因子的多项式表示的普遍化关系式 （普遍化压缩因子图法）；（2）以两项virial方程表示的普遍化第二 virial系数关系式（普遍化virial系数法） 2-7简述三参数对应状态原理与两参数对应状态原理的区别。 【参考答案】：三参数对应状态原理与两参数对应状态原理的区别在于为了 提高对比态原理的精度，引入了第三参数如偏心因子 s三参数对应态原理为： 在相同的Tr和Pr下，具有相同 值的所有流体具有相同的压缩因子 Z,因此它们 偏离理想气体的程度相同，即 Z f（Tr，Pr，）o而两参数对应状态原理为：在相 同对比温度Tr、对比压力6下，不同气体的对比摩尔体积4 （或压缩因子Z）是 近似相等的，即Z（「上）。三参数对应状态原理比两参数对应状态原理精度高 得多。 2-8总结纯气体和纯液体 pVT计算的异同。 【参考答案】：由于范德华方程（vdW方程）最 大突破在于能同时计算汽、液两相性 质，因此，理论上讲，采用基于 vdW方程的立方型状态方程能同时将纯气体和纯液体的 性质计算出来（最小值是饱和液体摩尔体积、最大值是饱和气体摩尔体积），但事实上 计算的纯气体性质误差较小， 而纯液体的误差较大。 因此，液体的p-V-T关系往往采用专 门计算液体体积的公式计算，如修正 Rackett方程，它与立方型状态方程相比，既简单精 度又高。 2-9如何理解混合规则？为什么要提出这个概念？有哪些类型的混合规则？ 【参考答案】：对于混合气体，只要把混合物看成一个虚拟白^纯物质，算出虚拟的特征参数，如 Tr, pr, co, 并将其代入纯物质的状态方程中，就可以计算混合物的性质了。而计算混合物虚拟特征参数的方法就是混 合规则；它是计算混合物性质中最关键的一步。 对于理想气体的混合物，其压力和体积与组成的关系分别表示成 Dalton分压定律pi pyi和Amagat 分体积定律Vi (nV )yi。但对于真实气体，由于气体纯组分的非理想性及混合引起的非理想性， 使得分 压定律和分体积定律无法准确地描述真实气体混合物的 p 7 -T关系。为了计算真实气体混合物的 p N -T 关系，我们就需要引入混合规则的概念。 混合规则有虚拟临界参数法和 Kay规则、立方型状态方程的混合规则、气体混合物的第二维里系数。 2-10状态方程主要有哪些类型？ 如何选择使用？ 请给学过的状态方