第十章-电位法及双指示电极电流滴定法PPT课件.ppt

. 4．性能 （1）只对H+有选择性响应，可以测定[H+] （2）转换系数或电极斜率：溶液中pH变化一个单位 引起玻璃电极的电位变化 （3）线性与误差： E玻与pH在一定浓度范围（pH 1～9）成线性关系 碱差或钠差：pH 9，pH pH实→负误差 （电极选择性不好，对Na+也有响应） 酸差：pH 1，pH pH实→正误差 （4）不对称电位：当a1=a2（膜内外溶液pH值一致） 时，Em却不为0，称不对称电位。 产生原因：膜两侧表面性能不一致造成 注：若Em存在，必须稳定，才不影响电极的使用 （5）膜电位来自离子交换（无电子交换），不受待测溶 液有无氧化还原电对的影响。 （6）应用特点 优点：测量直接方便，不破坏溶液，适于有色、 浑浊液体的pH值的测定 缺点：玻璃膜薄，易损 （二）测量原理、方法和仪器 1．原理 （-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+) （-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+) 液接电位1 液接电位2 2．方法——两次测量法 （将两个电极先后一起插入pH已知的标液和未知的待测溶液） 应用两次测定法前提→消除残余液接电位（两个液接电位之差） pHx与pHs应接近 待测液与标液测定温度T应相同 注：K”随玻璃电极不同、使用时间不同及内充物组成不同 而变化，使pHX不确定，应采用标准缓冲溶液（pHs一定） 校准仪器，以消除K’’不确定引起的误差，得到准确的pHX 测量电池电动势可用电位差计。由于玻璃电极的内阻很高，参比电极和试液的电阻与之比较可忽略不计，测量电池电动势所用仪器的输入阻抗可按下式估算： 3. 测量仪器 pH计上一般都设有以下调节旋钮： （1）零点调节旋钮； （2）温度补偿器； （3）定位旋钮（或校正钮）；（4）斜率调节旋钮。 若玻璃电极的内阻为108Ω，要求测量误差小于0.1%，则仪器 的输入阻抗应不低于1011Ω。 当输入阻抗为1012Ω，测量电池电动势为1V时，流过原电池 的电流为10-12A。 输入阻抗愈高，通过回路的电流愈小，愈接近零电流下测量的 条件。 ×100% （三） 注意事项 1．玻璃电极的使用范围：pH =1~9 （不可在有酸差或碱差的范围内测定） 2．标液pHs应与待测液pHx接近：⊿pH≤±3 3．标液与待测液测定T应相同 （以温度补偿钮调节） 4．电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间 5．测准±0.02pH → aH+相对误差4.5% 6．间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位 二、其他阴、阳离子活（浓）度的测定—离子选择电极分析法 （一）离子选择电极的基本构造与电极电位 （二）离子选择电极的分类 （三）离子选择电极的性能 （四）定量分析的条件和方法 （一）离子选择电极： 对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极 1．构造： 电极敏感膜 电极管 内参比溶液和内参比电极 2．工作原理： 电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位。 注：阳离子 “+” ； 阴离子“-” K →活度电极常数 K’→浓度电极常数 （二）离子选择电极的分类 离子选择性电极 带正电荷的载体 带负电荷的载体 中性载体 流动载体电极 刚性基质电极 均相膜电极 非均相膜电极 晶体电极 非晶体电极 基本电极 （原电极） 气敏电极 酶电极 敏化电极 1. Nernst响应线性范围： 电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范围10-1~10-6 mol/L。 2．检测限：电极电位随浓度呈线性变化的最小浓度。 （三）性能 3．选择性：