第8章 酸碱解离平衡.pptVIP

8－3 电解质溶液理论和酸碱 理论的发展 8－3－1 强电解质溶液理论 阿仑尼乌斯认为，电解质在水溶液中是解 离的，包括 KCl 这样的强电解质在内，这种 解离都是不完全的。 第124页，共180页，编辑于2022年，星期日 他的根据是，KCl 若完全解离，其 溶液中的微粒数目将是 KCl 分子数目的 2 倍，其冰点下降值 ΔTf 应为相同浓度 葡萄糖溶液的 2 倍。 但实验结果却表明这个倍数小于 2。 第125页，共180页，编辑于2022年，星期日 就是说 KCl 这类电解质在水中是 完全解离的。 现代结构理论和测试手段均证明， KCl 这样的盐类，不仅溶于水中不以 分子状态存在，就是在晶体中也不以分 子状态存在。 第126页，共180页，编辑于2022年，星期日 Kw Kb ? Ka Kh ＝ ＝ 3.1 ? 10－5 ＝ 1.0 ? 10－14 1.8 ? 10－5 1.8 ? 10－5 ? NH4Ac 的双水解的平衡常数为 3.1 ? 10－5， 与 Ac－，NH4+ 各自的水解平衡常数 5.6 ? 10－10 相比，是相当大的。 第92页，共180页，编辑于2022年，星期日 水解后生成的弱酸和弱碱，其解离平衡 常数 Ka 和 Kb 越小，则盐类的水解平衡常 数 Kh 越 大，在其他条件相同时，其水解程 度越大。 综合以上结论 Kw Kb ? Ka Kh ＝ Kw Kb Kh ＝ Kw Ka Kh ＝ 第93页，共180页，编辑于2022年，星期日 例如，同样条件下，NaAc 比 NaF 的水 解程度大，生成的溶液的碱性更强。 这是由于 Ka（HAc）＝ 1.8 ? 10－5 小 Ka （HF） ＝ 6.3 ? 10－4 大 盐类水解反应吸热，?H 0，T 增高时， Kh 增大。 故升高温度有利于水解反应的进行。 第94页，共180页，编辑于2022年，星期日 若不加热，水解不明显。 例如 Fe3+ 的水解 Fe3+ + 3 H2O Fe OH 3 + 3 H+ （ ） 加热时颜色逐渐加深，最后得到深棕 色的 Fe OH 3 沉淀。 （ ） 第95页，共180页，编辑于2022年，星期日 8－2－2 水解度和水解平衡的计算 1 单水解过程的计算 NaAc 水解反应的方程式如下 Ac－ ＋ H2O HAc ＋ OH－ 起始浓度： c0 0 0 平衡浓度： c0 －x x x Kh ＝ Kw Ka [ HAc ] [ OH－ ] [ Ac－ ] ＝ 第96页，共180页，编辑于2022年，星期日 Kh 很小，近似有 [ Ac－] ≈ c0 ，即 Kh ＝ [ OH－ ]2 c0 因为 Kw Ka Kh ＝ 所以 [ OH－ ] ＝ c0 Kh [ OH－ ] ＝ c0 Kw Ka 所以 第97页，共180页，编辑于2022年，星期日 用 h 表示水解度，则 关键是已经水解掉的盐的浓度 c盐， 用什么来代表。 h ＝ ? 100 % c盐（已水解） c0 例如，可以用 [ OH－ ] 表示已经水 解了的 [ Ac －] 。 Ac－ ＋ H2O HAc ＋ OH－ 第98页，共180页，编辑于2022年，星期日 所以 h ＝ [ OH－ ] c0 ＝ c0Kw Ka c ＝ Kw c0 Ka h ＝