炔烃和二烯烃PPT课件.ppt

炔烃和二烯烃; 炔 烃; 二烯烃;学习要求;重点：是炔烃的结构和化学性质、共轭二烯的结构和重要反应。;一、炔烃的结构;;3. 乙炔三键的形成; 叁键是一个?键和两个互相垂直的?组成的。两个?键的电子云分布好象是围绕两个碳原子核心联系的圆柱状的?电子云。其示意如下图：;4. 分子模型;炔烃的命名;二、烯炔的命名;4-乙烯基-1-庚烯-5-炔;;;炔烃的化学性质;一、亲电加成 ;2. 炔烃与卤化氢加成 产物遵循马氏规则(区位选择性) R-C≡C-H 与HX等加成时先得一卤代烯，而后得二卤代烷。;炔烃的亲电加成比烯烃困难; 原因： 1° 炔碳原子是sp杂化的，杂化轨道中S的成分大，S的成分大，键长就越短，键的离解能就越大。 2° 两个轨道分布于键的四周，重叠程度比乙烯中的要大，比双键难于极化。;3. 炔烃的硼氢化反应;这种异构现象称为酮醇互变异构。; 其他炔烃水化时，则变成酮。;1.KMnO4氧化;2.叁键的臭氧氧化. 叁键的断裂,生成两个羧酸;三、炔化物的生成;注意：干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震动是会发生爆炸！可用浓盐酸处理。;2. 炔化钠生成。;为什么乙炔的氢原子比乙烯和乙烷的氢原子都活泼呢？ ;例：从乙炔出发合成2-丁炔;1.由乙炔为原料，合成 1-丁炔 2.由乙炔为原料，合成 3-己炔;四、还原（加氢）反应; 用林德拉（Lindlar）催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。且得顺式烯烃。 ;2.化学还原（活泼金属还原 ） ;以乙炔为原料，分别合成 顺-3-己烯 和 反-3-己烯 ;五、亲核加成;六、聚合反应 ;乙 炔 ;优点：原料来源丰富，较经济。 ;三、用途; 炔烃的制备 ;2. 偕二卤代物： ;二、由炔化物制备 ;二 烯 烃;一、命名原则与烯烃一致??? 标明双键数目和位次 ;(2Z,4E)-4,6-二甲基-2,4-庚二烯 ; 三、构象异构;二烯烃结构;二. 共轭二烯烃结构;2.氢化热 ;3.杂化轨道理论解释 ;碳原子均为 sp2 杂化，每个碳原子各剩一个 p 轨道，它们都垂直于σ键所在的平面，且轨道的对称轴相互平行，从侧面相互交盖，其结果是：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离域的π键。;4.分子轨道理论解释; Ψ1? 无节面，π电子分布在4个碳上，所有键都有π键性质; Ψ1和Ψ2为成键轨道； Ψ3和Ψ4为反键轨道，4个p 电子填充到成键轨道上，体系能量降低，离域能为 14.7 kJ/mol ; (1) 键长的平均化，表现在C—C单键的缩短。; 同是加2mol的H2，但放出的氢化热却不同，这只能归于反应物的能量不同。;共轭效应;2. 共轭体系的类型 ;② p-π共轭体系：CH2=CHCl;p – π 共轭;二、共轭效应 ;3.共轭效应方向;5. 共轭效应特点 ;三、超共轭效应 ;能 量;3. 超共轭体系的类型;4.碳正离子的稳定性可由超共轭效应解释。 ; 在共轭体系中各种共轭效应的对分子影响的相对强度是：;;共轭二烯烃的反应 ;1.为什么共轭二烯烃会有两种加成方式？; 烯丙型碳正离子 ＞ ;3.影响加成方式的因素;（1）温度对产物收率的影响 ;从第二步反应的活化能分析： ; 低温时生成产物的比例取决于反应所需的活化能。; 有机反应中，一种反应物向多种方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点来控制产物的组成比例的反应，叫做速度控制或动力学控制; 双烯体 亲双烯体;;2.需明确几点: ; 3. 反应机理;双烯体HOMO系数大 ，亲双烯体LUMO系数大。两种反应物“轨道系数”最大的位置相互作用，使加成具有区域选择性。;内型加成物：亲双烯体的共轭不饱和基与环内双键在连接平面的同侧。;次级轨道作用：; 乙炔亲核反应历程：; 为什么烯烃难以进行亲核加成反应？;;;