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第一章 配位化学的基础知识 第一节 配合物的基本概念 研究配合物的化学称配位化学 Coordination chemistry 或称配合物化学 Chemistry of Coordination Compounds 络合物化学 Complex Chemistry 1891 年 Werner 提出配位理论 Werner 配位理论的主要要点： 1 配合物内中心离子（原子）有两种化合价，一种是主价，一种是副价，主价即表示氧 化态，副价则表示配位数， NH 3 NH NH 3 3 Co NH Cl 3 3 NH 3 NH 3 2 把配合物分成内界和外界 3 提出了配合物的空间结构 配合物的定义： 凡是有含有孤对电子（或 电子）的离子或分子与具有能接受孤对电的 适当空轨道的离子或分子或原子所结合而成的离子或分 经典的配合物 配合物离子与异电荷离子构成的电中性化合物如 KAu(CN) 2 带电荷的配合物 称为配离 如 Au(CN) - , Ag(CN) - 2 2 配合物本身为分 如 Ni(CO) , [Pt(NH ) C ] 4 3 2 2 配合物的组成： [Cu (NH) ]2+ SO 2- 3 4 4 中心离 配位键 配位原 配位体 配位数 配离子电荷 外界离 中心离子（原子）： 金属离 配位体：与中心离子相结合的阴离子或分 配位原 配位体中直接与中心离子结合的原子称为配位原 1 配位原子在周期表中的位置： C N O F P S Cl As Se Br Te I 配位数：配合物中，与中心离子直接结合的配位原子的总数， 多齿配体： 第二节 配合物的稳定常数 [Cu(NH) ]SO 溶于水时，内外界之间完全离解 3 4 4 [Cu(NH) ]SO ＝[Cu(NH) ]2＋ ＋ SO2－ 3 4 4 3 4 4 2＋ 2＋ 2＋ 2＋ 2+ [Cu(NH) ] 进一步离解成[Cu(NH) ] [Cu(NH) ] [Cu(NH)] Cu 3 4 3 3 3 2 3 氨的浓度高时可能形成[Cu(NH) ]2＋ 3 6 1