第2章 分子结构.pptVIP

原子轨道 分 子 轨 道 2s 2p N2 O2 -4.10 -2.07 -5.19 -2.55 -5.69 -3.00 -2.50 -2.74 1.12 4.91 -7.19 -4.79 -3.21 -3.07 -2.32 能量 (×10-18J) * 第61页，共87页，编辑于2022年，星期六 键级 = 1/2( 10 - 4 ) = 3 键级的计算 键级 = 1 * 第62页，共87页，编辑于2022年，星期六 第 2 周期同核双原子分子的分子轨道式及键参数 分子 分子轨道式 键级 键长pm 键能 kJ?　mol-1 Li2 KK(?2s)2 1 267 106 B2 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2p)2 1 159 297 C2 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2py)2(?2pz)2 2 124 607 N2 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2py)2(?2pz)2 (? 2px)2 3 110 945 O2 KK(?2s)2 (?2s*)2(?2px)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2py*)1 (?2pz*)1 2 121 498 F2 KK(?2s)2 (?2s*)2(?2px)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2py*)2 (?2pz*)2 1 141 157 第63页，共87页，编辑于2022年，星期六 HF分子的 电子构型： 2. 异核双原子分子的分子轨道图及电子排布式： * 第64页，共87页，编辑于2022年，星期六 CO 分子轨道能级图 和 N2 分子的分子 轨道能级图接近 * 第65页，共87页，编辑于2022年，星期六 ① 对仅含BP、LP的分子，其斥力顺序是： LP－LP ＞ LP－BP ＞ BP－BP 确定稳定结构的原则是： 这一斥力顺序是最经常要考虑的。这是由于键合电子对受到左右两端带正电原子核的吸引，而孤对电子对只受到一端原子核吸引，相比之下，孤对电子的电子云较“胖”，占据较大的空间，而键合电子较“瘦”，占据较小的空间。 所以，因为孤对电子的存在，键合原子间的夹角会偏离理想模型。 * 第29页，共87页，编辑于2022年，星期六 例1：比较CH4、NH3和H2O分子中键角的大小。 CH4：BP＝4，LP＝(4－4×1)/2＝0，VP＝4＋0＝4， VESPR模型为正四面体； NH3：BP＝3，LP＝(5－3×1)/2＝1，VP＝3＋1＝4， VESPR模型为正四面体； H2O：BP＝2，LP＝(6－2×1)/2＝2，VP＝2＋2＝4， VESPR模型为正四面体； * 第30页，共87页，编辑于2022年，星期六 甲烷CH4 分子构型：正四面体 氨NH3 分子构型：角锥型 水H2O 分子构型：角型 109.5? 107.3? 104.5? * 第31页，共87页，编辑于2022年，星期六 ② 对含有多重键的分子，则 叁－叁＞叁－双＞双－双＞双－单＞单－单 ③ 中心原子周围在最小角度的位置上斥力大的电子对数目 越少其结构越稳定。 因此，若分子中同时有几种键角，则只须考察键角最小的情况，如构型为三角双锥的分子中有90o和120o两种键角，只须考察90o时的斥力即可。 * 第32页，共87页，编辑于2022年，星期六 Xe：价电子数为8， BP＝4, LP＝(8－4×1)/2＝2, VP＝4＋2＝6, 价电子对在空间按八面体排布，分子有两种可能的排布方式： 例2：判断XeF4 分子的形状 比较两种排布的斥力： (1) (2) LP－LP 0 1 LP－BP 8 6 BP－BP 4 5 (1)是最稳定的结构。XeF4为平面正方形构型。 * 第33页，共87页，编辑于2022年，星期六 BP＝2，LP＝(8－2×1)/2＝3，VP＝2＋3＝5，价电子对在空间按三角双锥排布,分子有三种可能的排布方式： 例3：判断 XeF2 分子的形状 比较三种排布的斥力： (