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Lect 2 生物降解性聚合物（续）及导电高分子 3.7 可生物降解聚酰胺酯(Bio-PEA) 生物降解性聚酰胺酯的结构中同时含有酰胺键和酯键，可生物降解，且在机械强度、柔韧性等方面优于脂肪族聚酯。 Bayer公司于90年代开发了两种具有工业化前景的可生物降解聚酰胺酯。 3.7.1 普通尼龙类Bio-PEA 其一： 1. 合成 其二： 2. 性能 3. 用途 生物降解性聚酰胺酯可以与各种填料如碳酸钙、滑石粉、锯末、纤维素、淀粉等结合，制备满足不同用途的可降解制品。 3.7.2 含对称二酰胺二酯结构的Bio-PEA 1. 合成 2. 性能 热性能 力学性能 3.8 低分子量聚醚 聚乙二醇(PEG); 聚丙二醇（PPG); 聚四氢呋喃（PTMG). 分子量在4000～20000之间，可生物降解。 3.9 复合降解材料 PE/淀粉复合材料(或加入光降解剂） E/CO共聚物—淀粉复合材料 部分降解复合物 PVA/淀粉复合材料 PHB/淀粉复合材料 PCL/淀粉复合材料 完全降解复合物 3.9.1 热塑性淀粉(TPS) 由淀粉加入一些可降解的增塑剂,可获得全淀粉可降解热塑性塑料,即为热塑性淀粉(TPS) 。 制约热塑性淀粉应用的一个重要原因是淀粉易重结晶，使得热塑性淀粉在放置过程中容易出现老化变脆现象。为解决这一问题，往往向淀粉中加入一些可降解的增塑剂，如甘油、甲酰胺 、尿素等。 图1淀粉（a）及甲酰胺增塑淀粉（b）的断面SEM谱图。 以10%甲酰胺+20%尿素来增塑淀粉获得的热塑性淀粉的拉伸强度达4.83Mpa，断裂伸长率达104.6%。 3.9.2 热塑性淀粉/聚合物共混体系 与传统的塑料相比，热塑性淀粉仍然存在耐水性差、强度差等问题，通过与聚合物共混改性，可以大幅度地提高其耐水性和强度。 与淀粉共混的聚合物包括聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、纤维素衍生物等。 上世纪80-90年代国内外对淀粉/聚乙烯共混体系进行了大量的研究，并有工业化的产品面市。其中的淀粉通过甘油等增塑，加入一定的增容剂，可改善界面亲和力和材料的性能，其拉伸强度可达到8-15Mpa之间。由于聚乙烯成分很难降解，因此这类复合物已逐渐被淘汰。 目前更倾向于以具有亲水结构的烯烃共聚物及可生物降解聚合物等来与淀粉共混，获得降解性能更好的复合材料。 目前已经商品化的生物降解性淀粉复合物有： Mater-BiTM（Novamont，Italy）, 其产量达45000吨/年； NovonTM（produced by Chisso in Japan and Warner Lambert in USA），目前产量达10000吨/年； 其他的品种有Bioplast（Biotech，Germany）、Biopar（Biop， Biopolymer Technologies AG，Germany）等。 1. 热塑性淀粉/乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）共混体系 表2 EVOH/TPS共混物的机械性能随EVOH含量的变化情况 随着EVOH含量的增加，强度增加，伸长率下降。 图2为不同EVOH含量对共混物吸水性的影响 2.热塑性淀粉/聚乙烯醇（PVA）共混体系 尽管这一体系的拉伸强度可达30-60Mpa，但材料仍很脆，断裂伸长率低，耐水性低，一旦吸水后，材料的强度很低，将变得无法使用。加入甘油、丁二酸、苹果酸、酒石酸等,可提高材料的综合性能。 3.淀粉/聚3-羟基丁酸酯（PHB）的共混体系 该类复合物很脆。 4.淀粉脂肪酸酯的共混物 随着酯化程度的增加，Tg下降，丙酸酯含量为62 %和80%的淀粉酯，其Tg分别为159℃和134℃。 随着淀粉丙酸酯化程度的增加，共混物的相容性增强。高取代度的淀粉丙酸酯/PCL共混体系中已经观察不到淀粉的颗粒结构。 第四章 导电高分子 常见的合成有机聚合物都是绝缘体，但自从两位美国科学家AF Heeger、AG Macdiarmid和一位日本科学家H Shirakawa（白川英树）发现聚乙炔(polyacetylene)有明显导电性质以后，有机聚合物不能作为导电介质的这一观念被彻底改变了。 上述三位科学家也因此获得了2000年诺贝尔化学奖。 * 3.3.4 聚(β-羟基烷酸酯) 结构 R= H， CH3，C2H5，C3H7，C4H9，C5～C9 PHP， PHB，PHV，PHC， PHH等。 细菌积累PHA的电镜照片 以真养产碱菌(A. eutrophus) 等发酵, 主要