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第四章 化学平衡§ 4-1 化学平衡的条件对定温、定压、W′ = 0 ，且 ? = 1mol 的化学反应 0 , 反应正方向自发= 0 , 反应达到平衡 0 , 逆反应方向自发-----定T,P,W′= 0的封闭体系化学反应方向与限度的判据. § 4-2 化学反应定温式一. 化学反应定温式与标准平衡常数1. 理想气体反应定温、定压、W′= 0 的任意理想气体反应 aA + dD ==== gG + hH任意状态分压PA′PD′PG′PH′平衡分压PAPD PGPH 且令QP--- 压力商----------- 化学反应定温式 应用公式可以计算，反应在某一T , P , W′=0的条件下，当 ? = 1mol 时, 化学反应的Gibbs自由能变.在反应达到平衡时,?rGm = 0--- 反应的标准平衡常数显然，标准平衡常数是平衡状态下的压力商，而QP是体系处在任意状态下（含平衡态）的压力商，因此，在平衡态: QP = Kθ-------- 化学反应定温式 QP KPθ ，则 ΔrGm 0正反应方向自发进行 QP KPθ ，则 ΔrGm 0逆反应方向自发进行 QP = KPθ ，则 ΔrGm = 0反应达到平衡例题. 反应2SO2(g) + O2(g) ==== 2SO3(g) 在1000K时的KPθ=3.45, 计算SO2 、O2、SO3 分压分别为 20 kPa 、10kPa , 100 kPa 的混合气中, 上述反应的ΔrGm ,判断混合气中反应自发进行的方向。因为 ΔrGm 0 , 所以反应的自发方向是逆反应方向. 0.5N2 (g) + 1.5 H2(g) === NH3 (g) nB /mol 1 　 3 2n总=6 mol xB=nB/n总 1/6 3/6 2/6 PB=P总xB 105/6 105/2 105/3ΔrGm = ΔrGmθ+ RTlnQP =-16.5+8.314×298×10-3×ln2.31 = -14.43 kJ·mol-1ΔrGm 0 反应正向自发.例题：298K, 反应 0.5N2(g) +1.5H2(g) === NH3(g) 的ΔrGmθ= -16.5 kJ·mol-1 。求 ：(1) 298K反应的KPθ。 (2) 摩尔数之比为N2 : H2 : NH3 = 1:3:2的体系，P总 = 105 Pa时, 反应的ΔrGm , 并判断反应自发进行的方向。 2. 溶液中的反应(1). 稀溶液中溶质参加的反应 将化学势表示式代入下式令得------- 化学反应定温式若溶质的浓度用 b 表示, 则化学势的表达式为代入下式令得---- 化学反应定温式(2) 实际溶液 ( 溶质参加反应 )用活度代替浓度即可.3. 多相反应反应体系中, 气体是理想气体, 液体和固体是纯物质, 则平衡常数的表达式中只出现气体的分压.CaCO3 (s) === CaO (s) + CO2 (g) Kθ= PCO2 / Pθ CO2 (g) + H2 (g) === CO (g) + H2O (l) Kθ = (PCO/Pθ)/(PCO2/Pθ) (PH2 / Pθ)(2) 反应中有溶液存在, 且溶剂不参加反应C2H4 (g) + H2O === C2H5OH ( a ) Kθ = a ( C2H5OH )/(PC2O4 / Pθ) KPθ , KCθ , Kbθ , Kaθ 都是温度的函数, 都符合标准平衡常数的所有性质. **关于标准平衡常数的性质1. 由于ΔrGmθ只是温度的函数, 故 Kθ也只是温度的函数.与反应物的起始量无关.2. Kθ与反应式的写法有关.( 举例）3.Kθ是一无量纲的量.4. Kθ是反应限度的标志. 5. 平衡常数的组合.( 例题 )6. 区分ΔrGmθ和ΔrGm ,前者是反应中的各物质处在标准状态下的自由能变, 后者是任意状态下的改变值. 将不同反应体系的定温式、压力商、标准平衡常数的公式综合起来考虑，可以写成下列通式：(1) 对理想气体反应 (2) 对稀溶液中的溶质参加的反应 (3) 对实际溶液中溶质参加的反应(4) 对反应中的纯固体、纯液体物质，其活度不用出现在 Q 和 K? 的定义式中。§ 4-3 平衡常数的测定和计算一．平衡常数的测定　通过用化学方法或物理方法，测定参与反应的所有物质在化学反应达到平衡时的浓度或分压，再代入标准平衡常数的定义式中，即可算出结果例题：在903K及100 kPa下，使SO2和O2各