南华大学无机化学——原子结构和元素周期性.pptx

6.1 原子结构的近代概念;第2页/共86页;氢原子光谱特征:;玻尔原子结构理论提出：; (3) 电子可在不同的定态轨道间跃迁,在跃迁过程中吸收一定的能量或以光的形式放出能量.; 由于原子轨道的能量是不连续的(即量子化), 所以原子光谱是一种线状光谱.;玻尔理论的不足:;2.电子的波粒二象性:; 电子衍射示意图; 对于具有波粒二象性的微粒而言,不可能同时准确测定它们在某瞬间的位置和速度(或动量).;;6.2 核外电子运动状态的近代描述 ——氢原子的波函数 ;式中:? 波函数; E 原子的总能量; V 势能; m 电子的质量; h 普朗克常数; x、y、z:为电子的空间坐标.;为求解波函数:; 解氢原子的薛定谔方程得到多个波函数?,每一个合理的解?i均为空间坐标(r,?,?)的函数, 如:;氢原子的一些波函数及其能量;每一个波函数? 代表了原子中电子一种可能的运动状态,与该解对应的能量值就是该运动状态对应的能级.; 2.量子数;n=2时，得波函数为：;主量子数具有的意义: ①　其值大小决定电子能量的高低，n 越小，表示能量越低， n = 1时能量最低，如：;②主量子数决定电子运动离核的平均距离，n 越小，离核越近，n = 1时离核最近。因此主量子数n被俗称为电子层.;(2)角量子数 l:;能级符号 ;(3)磁量子数m:;n = 1, l = 0, m = 0;(4)自旋量子数(ms): 代表电子的自旋运动状态;主量子数n;思考题：下列说法是否正确，为什么？;3. 原子轨道的图形;①S轨道的角度分布图;② pz原子轨道的角度分布图.;;+;☆角量子相同而磁量子数不同时,角度分布图的空间伸展方向不同.即：;③　d原子轨道的角度分布图.;.4.几率密度和电子云;;基态氢原子的电子云;P 轨道的角度分布图和电子云图形;d 轨道的角度分布图和电子云图形;5.原子轨道的径向分布;将R21s(r) 曲线与电子云图对比，可见: 电子云的径向分布曲线表达了概率密度随径向距离的大小分布。 离核越近，1s电子出现的概率密度越大。; 电子在核外某空间区域出现的概率与空间体积有关.;D (r) 称为径向分布函数 ;以D (r)对r作图即得径向分布函数图,它反映了电子在原子核周围空间出现的概率与距离r的关系。;R2n,l.(r )4πr2dr;D函数图象表明：该电子在离核52.9pm的球壳内出现的几率是最大的。52.9pm正好是玻尔半径！;氢原子核外电子的D函数图象;我们从图中看到， 1) D函数图象是峰形的，有极大值　　;4) 主量子数相同，角量子数不同，不仅峰数不同，而且第一峰离核的距离不同，一般：ns＜np ＜ nd ＜ nf。;1.多电子原子轨道的能级;有效核电荷 Z*=;(2)屏蔽效应与穿钻效应;? 可以粗略按以下经验规则取值:;⑤在计算原子中某电子的σ值时，可将有关屏蔽电子对该电子的σ值相加而得。即 σ = σ1 + σ2 + σ3… ;;一般钻穿能力顺序为: ns np nd nf;影响多电子原子轨道能量的因素：Z、n、 ?;　③　n 、l都不同时，一般n越大，轨道能级愈高。但有时会出现反常现象 如3d和4s， E4s＜ E3d，称为能级交错, 这种现象可从4s电子的钻穿能力强这方面去考虑。;?能级交错. ;我国著名化学家北京大学徐光宪教授， 对基态多电子原子轨道的能级高低提出一种定量计算方法，即n+0.7l，其值愈大，轨道能级愈高，并把 n+0.7l值的第一位数字相同的各能级组合为一组，称为某能级组。;2.基态原子中电子排布原理;（2）Pauli不相容原理;（3）Hund规则; Hund规则的特例，等价轨道全充满，半充满或全空的的状态是比较稳定的。即: 全充满： p6、d10、f14 半充满： p3、d5、f7 全 空： p0、d0、f0;例1: 26号（Fe）元素的基态电子排布:;例2: 24号（Cr）元素的基态电子排布:;4.简单基态阳离子的电子层结构;经验规律： 外层电子填充顺序： → ns →(n-2)f →(n-1)d → np 价电子电离顺序： → np → ns →(n-1)d →(n-2)f ;5.元素周期系与核外电子排布的关系;周期 能级组 能级中