【顶刊解读-催化】清华大学ACS Nano Mo2C-MoO2异质结构量子点高效电催化固氮.docxVIP

清华大学ACS Nano: MgGMoCh异质结构量子点高效电催化 ^NANO Mo2C-MoO2 Heterostructure Quantum Dots for Enhanced Electrocatalytic Nitrogen Reduction to AmmoniaRead Online Read Online Read OnlineYuchi Wan,1 Zhijie Wang,1 Jia Li,* and Ruitao Lv* Read Online Cite This: s://doi.org/10.102l/acsnano.1c07973▲原文链接： 研究背景 电催化氮还原反响（N RR）被认为是一种很有前途的常温生 产氨（NH3）的方法。然而，由于缺乏高效的NRR电催化齐IJ , N2难 以在催化剂外表吸附和活化以及竞争性析氢反响（HER）严重阻碍 了 NRR的开展。最近，清华大学吕瑞涛、李佳等人在期刊《ACS NANO》发表题为“Mo2c?MoO2 Heterostructure Quantum Dots for Enhanced Electrocatalytic Nitrogen Reduction to Ammonia”的论文，提出嵌入还原氧化石墨熔（RGO）中的 Mo2C-MoO2异质结构量子点作为电催化NRR的有效催化剂，超 小尺寸的量子点有利于暴露NRR的活性位点,Mo2c和MoO2 的协同作用可以促进N2的吸附和活化，同时抑制竞争性HERO 结果，实现了均衡的NR性能。 作用。因此，MO2C-MOO2异质结构可以同时提高NH3产率和法 拉第效率。这项工作的重点是合理设计Mo基NRR电催化剂， 并强调异质结构结构和尺寸控制策略，以有效提高电催化NRR 性能。 结果与讨论 -：MO2C-MOO2异质结构量子点的制备与表征 GOMoO2@RGOMo2C-MoO2@RGO 图1. （a） Mo2C-MoO2@RGO电催化剂的合成示意图；（b）扫描电子显微镜（SEM） 图像，（c）透射电子显微镜（TEM）图像，（d）高分辨率TEM （HRTEM）图像，（e） Mo2C-MoO2@RGO-5/l的原子力显微镜（AFM）图像；⑴d图黄色框区域中对应 的快速傅里叶变换（FFT）模式；（g、h和i） f图的相应逆FFT模式；（j）扫描透射 电子显微镜（STEM）图像；（k、I和m） Mo2C-MoO2@RGO-5/1的相应元素映射图像。 作者通过水热法和燃烧法制备了一种具有良好异质结构的 Mo2C-MoO2量子点嵌入还原氧化石墨烯（RGO）中。通过控制城 烧温度，水热反响生成的MOO2可转化为MO2C-MOO2异质结 构。止匕外，通过调节M。前驱体（（NH4）6MO7O24-4H2。）的添加量， 可以将MO2C-MOO2的尺寸减小到量子点，从而暴露出丰富的活 性位点，有利于反响动力学。SEM、TEM显示了 Mo2C- MoO2@RGO样品的形貌，高分辨率透射电镜（HRTEM）图像显示 了大量平均大小为1.43 nm的量子点均匀分布在RGO外表（图 Id）。基于原子力显微镜（AFM）表征，平均厚度为2.59 nm （图 le）o为了说明量子点的组成，对HRTEM图像（图Id）中黄框区 域进行快速傅里叶变换（FFT）模式和快速傅里叶反变换（IFFT）表 征，图像如图lf-i所示。从IFFT图像中确定的面间距离分别为 0.231、0.238 和 0.339 nm ,可以分别确定 M。2c 的（101）面、 Mo2C 的（002）面和 MoO2 的（-111）面，证实了 Mo2C-MoO2 异 质结构的存在。扫描透射电子显微镜（STEM）图像以及图lj-m中 C、M。和。的元素映射进一步证实了 MO2C-MOO2异质结构量子点在RGO上的均匀分布。 图2. （NH4）6Mo7O24-4H2O和GO不同质量比制备的不同样品的（a）氮气吸附? 脱附等温线和（b）相应孔径分布；（c） MoO2@RGO-5/l在氨气（Ar）中燃烧的热重 （TG）分析曲线；不同样品的（d） X射线衍射（XRD）图案、（e）拉曼光谱和（f） Mo 3dX射线光电子能谱（XPS）光谱。 氮气吸附/解吸等温线（图2）和相应的孔隙大小分布（图2b） 揭示了典型的介孔的比外表积。通过热重分析（TG），研究了在Ar 气氛下焙烧的MoO2@RGO-5/1 ,随着退火温度的升高，MoO2 向Mo2c的转变。此外，X射线衍射（XRD）分析揭示了退火温度 对制备样品相结构的影响（图2d）。对于75CTC退火制备的Mo2C- MoO2@RGO-5/1样品02c的衍射峰与MoO2的衍射峰共存, 说明MO2C-MOO2异质结构的形成，与FFT和IFFT图像一致