纳米材料的结构和性质.pptVIP

对纳米微粒吸收带“蓝移”的解释有几种说法，归纳起来有两个方面； 一是量子尺寸效应，由于颗粒尺寸下降能隙变宽，这就导致光吸收带移向短波方向．Ball等对这种蓝移现象给出了普适性的解释：已被电子占据分子轨道能级与未被占据分子轨道能级之间的宽度(能隙)随颗粒直径减小而增大，这是产生蓝移的根本原因。这种解释对半导体和绝缘体都适用． 第23页，共37页，2022年，5月20日，18点37分，星期五 另一种是表面效应。由于纳米微粒颗粒小，大的表面张力使晶格畸变，晶格常数变小．对纳米氧化物和氮化物小粒子研究表明，第一近邻和第二近邻的距离变短．键长的缩短导致纳米微粒的键本征振动频率增大，结果使红外光吸收带移向了高波数． 第24页，共37页，2022年，5月20日，18点37分，星期五 在一些情况下，粒径减小至纳米级时，可以观察到光吸收带相对粗晶材料呈现“红移”现象．即吸收带移向长波长． 例如，在200~1400nm波长范围，单晶NiO呈现八个光吸收带．它们的蜂位分别为3.52，3.25，2.95，2.75，2.15，1.95和1.13eV，纳米NiO(粒径在54—84nm范围)不呈现3.52eV的吸收带，其他7个带的峰值分别为3.30，2.93，2.78，2.25，1.92，1.72和1.07eV，很明显，前4个光吸收带相对单晶的吸收带发生蓝移，后3个光吸收带发生红移． 第25页，共37页，2