万洪文《物理化学》教材习题解答分解.docxVIP

第一篇化学热力学 第一章热力学基本定律. 1-10.1kgC6H6(l)在，沸点353.35K下蒸发，已知(C6H6)=30.80kJmol-1。试计算此过程 Q，W，U和H值。 解：等温等压相变。n/mol=100/78,H=Q=n=39.5kJ,W=-nRT=-3.77kJ, U=Q+W=35.7kJ 1-2 设一礼堂的体积是1000m 3，室温是 290K，气压为p，今欲将温度升至300K，需吸收 热量多少?(若将空气视为理想气体，并已知其 Cp,m为29.29JK-1·mol-1。) 7 解：理想气体等压升温（n变）。Q=nCp,m△T=(1000p)/(8.314×290)×Cp,m△T＝1.2×10J 1-3 2mol单原子理想气体，由600K，1.0MPa抗衡恒外压 绝热膨胀到。计算该过程的Q、 W、U和H。(Cp,m=2.5R) 解：理想气体绝热不可逆膨胀 Q＝0 。U＝W，即nCV,m(T2-T1)=-p2(V2-V1), 因V2=nRT2/p2,V1=nRT1/p1 ，求出T2=384K。 U＝W＝nCV,m(T2 1 ) ＝-5.39kJ p,m2 1 )＝-8.98kJ -T ，H＝nC(T -T 1-4 在298.15K，6×101.3kPa压力下，1mol单原子理想气体进行绝热膨胀，最后压力为p， 若为；(1)可逆膨胀(2)抗衡恒外压膨胀，求上述二绝热膨胀过程的气体的最终温度；气 体对外界所作的功；气体的热力学能变化及焓变。 (已知Cp,m=2.5R)。 解：(1)绝热可逆膨胀:γ=5/3,过程方程p1 γ γ γ γ 1- T1=p2 1- T2,T2=145.6K, U＝W＝nCV,m(T2-T1)＝-1.9kJ, H＝nCp,m(T2-T1)＝-3.17kJ (2)抗衡恒外压 膨胀,利用 U＝W，即nCV,m(T2-T1)=-p2(V2-V1) ，求出T2=198.8K。 同理， U＝W＝-1.24kJ， H＝-2.07kJ。 1-51mol水在100℃，p下变成同温同压下的水蒸气 (视水蒸气为理想气体)，然后等温可 逆膨胀到p，计算全过程的 U，H。已知 lgHm(H2O,373.15K, p)=40.67kJmol-1 。 解：过程为等温等压可逆相变＋理想气体等温可逆膨胀，对后一步 U，H均为零。 H＝Hm=40.67kJ，U= H–(pV)=37.57kJ 1-6某高压容器中含有未知气体，可能是氮气或氩气。在 29K时取出同样品，从5dm3 绝 热可逆膨胀到 6dm3，温度下降 21K。可否判断容器中是何种气体 ?(若设单原子气体的 CV,m=1.5R，双原子气体的CV,m=2.5R) 1 γ -1=T2V2 γ -1,求出γ=7/5,容器中是N2. 解：绝热可逆膨胀:T2=277K,过程方程T1V1 1-71mol单原子理想气体(CV,m=1.5R )，温度为 273K，体积为 22.4dm 3，经由A途径变化 到温度为546K、体积仍为22.4dm3；再经由B途径变化到温度为546K、体积为44.8dm3； 最后经由C途径使系统回到其初态。试求出：(1)各状态下的气体压力；(2)系统经由各途 径时的Q，W，U，H值；(3)该循环过程的Q,W，U，H。 解：A途径:等容升温，B途径等温膨胀，C途径等压降温。 p1=pθ,p2=2pθ,p3=pθ (2)理想气体: V,mT, H＝nCp,mT. U＝nC A途径,W=0,Q=U,所以Q,W, U, H分别等于3.40kJ,0,3.40kJ,5.67kJ B途径, U＝ H=0,Q=-W,所以Q,W, U, H分别等于3.15kJ,-3.15kJ,0,0; C途径, W=-p V,Q=U–W,所以Q,W, U,H分别等于-5.67kJ,2.27kJ,-3.40kJ, -5.67kJ (3)循环过程U=H=0,Q=-W=3.40+3.15+(-5.67)=0.88kJ 1-82mol某双原子分子理想气体,始态为202.65kPa,11.2dm3,经pT=常数的可逆过程,压缩到 终态为405.20kPa.求终态的体积V2温度T2及W,U,H.(Cp,m=3.5R). 解：p1T1=p2T2,T1=136.5K求出T2=68.3K,V2=2.8dm3,U＝nCV,mT=-2.84kJ,H＝ nCp,mT=-3.97kJ,δW=-2nRdT,W=-2nRT=2.27kJ 1-92mol,101.33kPa,373K的液态水放入一小球中,小球放入373K恒温真空箱中。打破小球, 恰好使H2O(l)蒸发为101.33kPa,373K的H2O(g)(视H2O(g)为理想气体)求此过程的Q,W, U,H;若此蒸发过程在常压下进行,则Q,W,U,H的值各