核磁共振碳谱课件.ppt

* 3.共轭效应 共轭作用引起电子云分布不均匀。 与羰基共轭, C=O的?? 199.6 如：苯与给电子基团相连时，p-π共轭，邻对位电子云密度 增加，屏蔽作用增强，δ移向高场。间位影响很小。 苯与羧基共轭时，苯环电子云密度降低，δ比苯大。 * 4. 分子内部作用 分子内氢键使C=O的?? 原因：氢键会导致碳电子云密度降低 此外：立体效应、测定条件. 应该熟记的13CNMR位移 4.3.3 13C的化学位移 * Aldehydes Ketones Acids Amides Esters Anhydrides Aromatic ring carbons Unsaturated carbon - sp2 Alkyne carbons - sp Saturated carbon - sp3 electronegativity effects Saturated carbon - sp3 no electronegativity effects C=O C=O C=C C C 200 150 100 50 0 200 150 100 50 0 8 - 30 15 - 55 20 - 60 40 - 80 35 - 80 25 - 65 65 - 90 100 - 150 110 - 175 155 - 185 185 - 220 Correlation chart for 13C Chemical Shifts (ppm) C-O C-Cl C-Br R3CH R4C R-CH2-R R-CH3 RANGE / * R-CH3 8 - 30 R2CH2 15 - 55 R3CH 20 - 60 C-I 0 - 40 C-Br 25 - 65 C-N 30 - 65 C-Cl 35 - 80 C-O 40 - 80 C C 65 - 90 C=C 100 - 150 C N 110 - 140 110 - 175 R-C-OR O R-C-OH O 155 - 185 R-C-NH2 O 155 - 185 R-C-H O R-C-R O 185 - 220 APPROXIMATE 13C CHEMICAL SHIFT RANGES FOR SELECTED TYPES OF CARBON (ppm) * 1．饱和碳的化学位移值饱和烷烃：饱和烷烃为sp3杂化，其化学位移值一般在-2.5～55ppm之间。 4.3.3 各类化合物的13C的化学位移值 如：甲烷，δC = -2.5, H被－CH3取代后，每增加一个 －CH3，中心碳的δ大约增加9。 -2.5 27.9 * 2． 烯碳的δC值 烯碳为sp2杂化，其δC 为100～165 ppm之间。 1）乙烯：123.3ppm，取代乙烯：100 ~ 165ppm； 2） ?(?C=) ?(-CH=) ?(CH2=)； 3）与相应烷烃相比，除了?-碳原子的?值向低场位移4 ~ 5ppm，其它（? -、? -、?、碳原子）的?值一般相差在1ppm以内； * 3．炔碳的δC值 炔基碳为sp杂化，其化学位移介于sp3与sp2杂化碳之间，为67～92ppm， 其中含氢炔碳（≡CH）的共振信号在很窄范围（δ67～70 ppm）， 有碳取代的炔碳（≡CR）在相对较低场（δ74～85ppm），两者相差约为15ppm。不对称的中间炔，如2-炔、3-炔等， 二个炔碳δC值相差很小，仅有1～4ppm，这对判断炔基是否在链端很有用处。 * 4. 芳环碳和杂芳环碳的δC值 芳碳的化学位移值一般在120～160ppm范围内. Zi——苯环不同位置取代基的位移参数。 （表4-9） * 5．羰基碳的δC值 化学位移值比烯碳更趋于低场，一般为160～220 ppm之间。 醛基碳的δc值在190～205ppm之间; 酮的δC=O在195～220ppm之间; 羧酸及其衍生物的δC=O在155～185ppm范围内， 其中羧酸的δC=O为170～185ppm， 酯及内酯：? 165－180 酰氯的δC=O为160~175ppm。 酸酐的δC=O为165～175ppm， 酰胺δC=O为160～175ppm。 * 4.4 13C NMR的自旋偶合及偶合常数（自学） 对普通有机化合物来说,对13C NMR谱图影响最大的是13C –1H间的偶合，而对含氟或磷元素的化合物，还要考虑13C-19F或13C-31P间的偶合作用。 * 4.5 核磁共振碳谱解析及应用 4.5.1 核磁共振碳谱谱图解析程序 4.5.2