催化化学-绪论.pptxVIP

Catalysis 催 化;;Catalysis 催 化;;;;7;历史上的化学课：alchemy;;Catalysis : the magic wand of molecular science;11;12;13;;;16;17;18;;;21;22;;参考书;成绩评定方法;;第一章.催化化学绪论;化学反应体系两要素： 第一个是这个反应能否进行，若能进行，它能进行到什么程 度？即反应会停在什么平衡位置，其平衡组成如何？化学热力学 能告诉人们关于这一问题的答案。 第二个问题是热力学上可行的反应进行的快慢如何？也就是 说需要多久能达到平衡位置。这个问题和有关的问题属于化学动 力学的范围。 从经济上考虑，一个化学过程要付诸工业实践，必须极有足 够好的平衡产率，又有足够快的反应速度。;催化(catalysis)一词是由两个希腊字拼成,字首 cata- 表示下降,动词 lysein 意思是分裂或破碎。贝采里乌 斯可能是用“catalysis”一词来表示把阻碍分子反应 的正常力破解掉。 第一阶段（1925~1950）：1925 年由H. S. Taylor 提 出的活性中心学说。人们根据均相反应发展起来的中 间化合物理论，通过对反应动力学和吸附作用的研 究，对活性中心作了概念性的了解。 初级阶段的化学理解;第二阶段（1950~1970）：催化理论探讨的主要对象是固体催化剂 固体能带概念的催化电子理论，采用固体能带模型,认为催化剂的性 质是由能带效应控制的 n 型半导体: 固体中的价电子占据着价带，它们能给 激发到导带上，而导带上的电子则能迁移至固体表面并将吸附物还 原 p 型半导体: 价带中的空能级（也叫空穴）能迁移至表面，并从吸 附物获得电子使吸附物氧化。 缺陷： 这种模型主要考虑的分子相互之间“长程”作用，忽略了反 应物和表面之间的“定域”作用；既没有考虑表面几何学，没有考 虑电子轨道的形状和方向性。;第一章.催化化学绪论;现代催化化学研究工具和实验方法的进步：;33;1.催化化学的重要性 1.1 决定文明与战争冲突的胜负 Exp1. 化学合成氨 （硝酸盐-炸药） Exp 2. 战斗机 (电影《伦敦上空的鹰》) 二战期间，不列颠空战，英国空军在一场空战中击败了德国空军，英国 空军损失915架战机，德国空军损失1733架。拯救了英国。 原因：燃油的辛烷值。 1990在芝加哥论坛报上派恩斯回忆起辛烷???100的燃料起了重要作用，比起 1940.5法国战役中所用的辛烷值87的燃料，它使英军飞机爆发加速能力提高 50%。新燃料，使英国空军飞机飞得更高更快！ 辛烷值100的新燃料正是美国环球油品公司(UOP)开发的硫酸催化剂 exp 3. 人造橡胶;1.2 国民生活和工业生产水平;1.2 国民生活和工业生产水平;exp 1无烟烤鱼器 反应：油脂＋O2;农业：化肥—粮食生产 exp：6000万吨/a合成氨厂。年耗:HC2300万t,水5400万t,氮5000万t ； 经过8个工艺过程(加氢脱硫,ZnO脱硫,一段转化,二段转化,CO变换,甲烷化,氨 合成),涉及多达11种催化剂。 石油化工：如乙烯、丙烯、合成纤维（穿衣）。 石油炼制 燃料、原料，数量与质量生活水平衡量。根据平均国民炼油生产能力， 判断这个国家生活水平的高低。 在石油炼制工业中，除蒸馏、脱蜡、脱沥青等物理分离过程不使用催化 剂外，催化裂化、重整、烷基化、聚合、异构化、加氢精制、加氢裂化、 脱氢等化学加工过程中，催化剂已占绝对统治地位。 据统计,现代化工与炼油过程约90%是催化过程。使用催化剂,可大幅度提 高产品产量和质量，降低生产成本,合成用其它方法不能制得的很多产品。;废气:源于化工厂、冶炼厂、发电厂、汽车尾气等的H2S、SO2、HC、NOx、 恶臭物等； 废水：有机物、含硫等废水；用TiO2光催化剂处理有机废水，湿式催化氧化 处理含硫废水。 废渣：如油渣等。 Ex1：消除发电厂排放的NOx污染的大规模催化技术。 在日本应用，已引入德国。这种Cat.是是巨大的蜂窝型反应器，容积高达 1000m3，使用金属催化剂有选择地使：NH3 ＋ NOx → N2 + H2O Ex2：汽车尾气净化;;酶是一类由生物体产生的具有高效和专一催化功能的蛋白质。酶催化特点： ⑴ 催化效率高，比一般的无机或有机催化剂高近亿倍—数万亿倍； ⑵ 专一性，一种酶只能催化一种化合物或一类化合物的反应； ⑶ 反应条件温和，在常压下即可进行； 可以说，自从有生物体时，就开始了酶的催化作用。 Ex1 肝脏：世界上最小的化工厂，仅重1.5kg，在其内部存在数百种酶， 催化数不清的化学反应，按照一系列严格复杂的方程式进行。 Ex2 酶查病：测定血液中转胺酶的升高来确定急性肝炎。 由上述4方面可看出，没有工业催化，就