结构化学-分子的对称性.pptxVIP

第四章 分子的对称性宇称守恒与否？在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美的简洁性方面与对称性原理相比.—— 李政道对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪.发展到近 代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原 子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念. 近 年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓 相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质 点之间之力量）.——杨振宁宇称不守恒理论宇称不守恒理论：杨振宁与李政道提出基础粒子间的弱核 力并没有镜像对称的特性，违反了当时物理家的认知。（1957年诺贝尔物理奖）该理论后得到吴健雄的实验验证。…自然界→建筑、图案→微观世界…古希腊毕达哥拉斯学派从数学研究中发现和谐之美，称一切立体图形最美的是球形，一切平面图形中最美的是圆形。回 文——游走于科学与艺术间春晚落花余碧草，夜凉低月半梧桐。 人随雁远边城暮，雨映疏帘绣阁空。 空阁绣帘疏映雨，暮城边远雁随人。 桐梧半月低凉夜，草碧余花落晚春。苏轼：《题织锦图》处处飞花飞处处，潺潺碧水碧潺潺； 树中云接云中树，山外楼遮楼外山。「Girl, bathing on Bikini, eyeing boy, findsboy eyeing bikini on bathing girl.」J.A. Lindon分子对称性是联系分 子结构和分子性质的 重要桥梁之一。分子对称性对称性概念和有关原理对化学十分重要：简明地表达分子的构型。例如Ni(CN)42-离子具有D4h点群的对称 性，用D4h这个符号就能准确地表达9个原子在同一平面上，Ni在离子的 中心位置，周围4个－CN完全等同，都是直线型。简化分子构型的测定工作。将对称性基本原理用于量子力学、 光谱学、X射线晶体学等测定分子和晶体结构时，许多计算可简化，图 像更为明确。帮助正确地了解分子的性质。分子的性质由分子的结构决定， 分子的许多性质直接与分子的对称性有关，正确分析分子的对称性，能 帮助正确地理解分子的性质。指导化学合成工作。描述分子中电子运动状态的分子轨道，具有 特定的对称性，化学键的改组和形成，常需考虑对称性匹配的因素；合 成具有一定生物活性的化合物，也需要考虑对称性因素。4.1 对称操作和对称元素对称元素: 旋转轴对称操作：不改变物体内部 任何两点间的距离而使物体 复原的操作叫做对称操作； 旋转、反映、反演等都是对 称操作。对称操作所据以进行的旋转 轴、镜面和对称中心等几何 要素称为对称元素。对称操作: 旋转对称——相对又相称4.1.1 旋转操作和旋转轴旋转操作：是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度 使分子复原的操作。旋转依据的对称元素为旋转轴。n 次旋转轴用记号Cn表示。旋转操作的特点是将分子的每一点都绕这条轴 线转动一定的角度。能使物体复原的最小旋转 角（0°除外）称为基转角(?) 。 Cn轴的基转角?= 360°/n，旋转角度按逆时针方向计算。和Cn轴 相应的基本操作为Cn1，按Cn1重复进行，当旋转角度等于基转角的2倍、3倍等整数倍时，分子也能复原。这些旋转操作分别记为Cn2 = Cn1 Cn1 ,Cn3 = Cn1 Cn1 Cn1 , …所有分子都有无限多个C1旋转轴，因为绕通过分子 的任一直线旋转360o都使分子复原，是个恒等操作，常 用E表示。 E称为主操作，和乘法中的1相似。严格地说， 一个分子若只有E能使它复原，这个分子不能称为对称 分子，或只能看作对称分子的一个特例。在分子的对称 操作群中， E是一个不可缺少的元素。Cn的轴次并不受限制，n可为任意正整数。分子中 常见的旋转轴有C2 , C3 , C4 , C5 , C6 , C∞等。例如:C2轴…… H2O, H2O2 等C3轴…… NH3, HCCl3, PCl5, Fe(CO)5等C4轴…… Ni(CN)42-, SF6, PtCl42- 等C5轴…… Fe(C5H5)2, IF7 等C6轴…… C6H6C∞轴…… H2, HCl, CO2等线型分子zC2轴? z轴， 原点O，C21（x, y, z） ?（-x, -y, z）（-x, -y, z）? (x, y, z） 原子1和原子2相同。?Oy?xC21操作的表示矩阵??1 0 0? ?x ???x ??x ?? ??1Cy ? 0?1 0? ? y? ? ?? y?2 ? ?? ? ? ? ???z ?1 ? ?z ? ?z ??00? ? ?? ? ? ? ?C3轴三种操作的关系a cbaC31c aC31C31bC32baC33cbcC31 和C32操作的表示矩阵0?0?? ?1/ 2 ? 3 / 2? ?1/ 2 3 / 2? ?3 / 2 ?1/ 2 0?0 0 ?? ?