结构化学-量子力学基础知识.pptxVIP

;? 1. 周公度 段连运编著《结构化学基础》，第5版，北京 大学出版社，2017.06 ? 2. 谢有畅 邵美成编《结构化学》，第二版，人 民教育 出版社，1983年 ? 3. 江元生编《结构化学》，第一版，高等教育出版社， 1997年 ? 4. 徐光宪,王祥云编《物质结构》，第二版，高等教育出 版社，1987年 ? 5. 潘道恺等编《物质结构》，第二版，高等教育出版社， 1986年 ? 6. 赖文著，宁世光，余敬曾，刘尚长译, 《量子化学》 人民教育出版社出版，1980年;赵存元 博士，教授，博士生导师。 教育背景与研究工作经历：;有机金属化合物与重要有机化学反应和中间体的 催化机理和新型催化体系设计: 金属卡宾体和金属 氮宾反应性和不对称催化的选择性机理； 绿色催化反应及其环境友好介质的作用机理； 碳、硼氮纳米材料导电性能的分子设计与纳米管表 面催化反应机理； 金属配合物模拟酶催化核酸水解反应机制的计算化 学模拟研究。;;1998年，诺贝尔化学奖获得者Kohn和 Pople认为： 量子化学已经发展成为广大化学 家所使用的工具，将化学带入一个新 时代，在这个新时代里实验和理论能 够共同协力探讨分子体系的性质。 化学不再是纯粹的实验科学了。;;化学家们在做实验的时候，过去常 常会用塑料棒和小球来展示化学模型， 今天化学家们开始使用计算机来展示各 种模型，而且当今化学领域里的重要进 展都离不开计算机的帮助。上个世纪七 十年代卡普拉斯、莱维特和瓦谢尔等科 学家所做的研究工作为今天的研究工作 奠定了坚实的基础，帮助人们加深了对 化学过程的理解和预测。;;结构与性能的关系（结构;;原子中电子的运动规律 ?原子的性质?周期律 (a.分子的组成?共价 键的本质。b.晶体的组 成--金属键、范德华力 的本质) ?动态(化学 反应过程中电子运动状 态的变化。);学习方法;第一章 量子力学基础知识;普朗克（1858-1947）德国物理学家： 1900年提出能量 量子化的假设，很好的解释了黑体辐射现象。这一重要 事件后来被认为是量子革命的开端。1906年建立经典量 子论的理论基础。量子论的诞生使物理学进入一个新的 时代。Planck为此获1918年诺贝尔物理学奖。;;;;;黑体辐??;;M.Planck;M.Planck;;;;;;;;;;;实物微粒有波性;;? 法国和意大利科学家的两项最新研究，成功利用激光束实现 了原子波的“冻结”，也就是在金属原子身上实现了所谓的 “安德森局域化”（Anderson localization）。;;以电子衍射实验为例：;D越小（坐标确定得越准确），?越大，电子经狭缝 后运动方向分散得越厉害（动量的不确定程度越 大）。落到P点的电子，在狭缝处其;;;宏观物体在任意一时刻t，它的坐标和动量都有确定;;;;;;ψ一般是复数形式：ψ＝ f + ig （f和g是坐标的实函数） ψ的共轭复数为ψ* ：ψ*= f - ig;;;;线性算符是指算符?能满足下一条件 ?(?1＋?2)＝ ??1＋ ??2 自轭算符（厄米算符）是指算符?能满足 ∫?1*??1 d?＝∫?1(??1 )*d?;例如，;动量的x轴分量px所对应的算符;;?;;这一假设把量子力学数学表达式的计算值与实验测 量的数值沟通起来，当?是?的本征态，在这个状态下， 实验测定的数值将与?的本征值a对应。例如，欲知道一 个原子可能的能量数值时，只需将能量算符作用于该状 态的原子波函数?，求出能量算符的本征值，此值应与 实验测得该状态的能量数值一致。;自轭算符的本征值一定为实数，证明如下： ?? ＝a? 两边取共轭 ?*? * ＝a *? * 由此二式可得： ∫? *(??)d? ＝a∫? *? d? ∫?(?*? *)d? ＝a * ∫?? * d? 由自轭算符的定义式知， ∫? * ?? d? ＝∫?(?*? *)d? 故， a∫? *? d? ＝a *∫?? *d? a＝a * 所以，a为实数。;称为Laplace算符（读作del平方）;;;;非本征态的物理量的平均值 若状态函数?不是物理量A的算符?的本征态，当体系处 于这个状态时，???a?，但这时可用积分计算物理量A的平 均值： 〈a〉＝∫?*??d?;;;描述电子运动状态的完全波函数，除了包括空间坐标 (x,y,z)外，还应包括自旋坐标(ω)，对一个具有n个电子的体 系来说，其完全波函数应为 ? = ? (x1, y1, z1, ω1; …; xn, yn, zn, ) = ?(q1, …, qn) 式中q是广义坐标，例如q1代表第1号粒子的4个坐标(x1,y1,z1,ω1) 根据微观粒子的波性，相同微粒是不可分辨的。 例如由两个电子组成的体系， ?(q1,q2)代表这个体系的状 态，而?(q2,