[现代无机化学]-有序介孔分子筛材料2.pptxVIP

有序介孔分子筛材料姜久兴孔径分布有序介孔分子筛的合成背景纳米科技固体无机 材料制备软化学E超分子自 组装纳米结构 自组装生物矿化仿生合成表面活性 剂液晶IUPAC 多孔材料分类分 子 水 平超 分 子 水 平宏 观 颗 粒无机材料微孔材料2 nm骨 架 组 成孔 径 分 布金属-有机 骨架材料介孔材料50 nm大孔材料 有机聚合物催化、吸附与分离等性能能源、环境、材料等领域具有重要的应用介孔材料的合成无机 物种介孔 材料模板 剂自组装溶剂非水体系非硅水体系 MCM-48 MCM-41 1992碱体系水体系AMS-n非离子阳离子阴离子氧化硅氧化硅非硅手性“酸碱对”车顺爱介孔材料大事记2003酸体系2003碱体系霍启升赵东元非水体系 非硅 氧化物 1998酸体系水体系SBA-1水体系非离子阳离子非离子氧化硅氧化硅非硅1995“离子对”Attard1994酸体系酸体系霍启升赵东元杨培东非水体系EISADip-Coating1997酸体系水体系水体系阳离子阳离子非离子氧化硅氧化硅氧化硅SBA-n1995酸体系SBA-151998酸体系Brinker结构导向剂（模板剂）2nmMicropore~2nmCTAB: C16H33N(CH3)3Micropore2nmR50nm50nmMacropore插层增维合成液晶(Liquid Crystal)的历史Otto Lehmann(1855 - 1922)Friedrich Reinitzer (1857 - 1927)发现了胆固醇苯甲酸酯在热熔时的异常表现用具有加热功能的显微镜去观 察液晶结晶的过程液晶的分类和定义形成 1. 热致液晶(单一组分)的条 Thermotropic Liquid Crystals件和 组成 不同2. 溶致液晶(两种或两种以上)Lyotropic Liquid Crytals例如：水和“双亲”性分子。表面活性剂临界胶束浓度(CMC)(Critical Micelle Concentration)阴离子表活剂阳离子表活剂 非离子表活剂阳离子表面活性剂非离子表面活性剂1995 Attard使用C12H25EO8等非离子表面活性剂合成有序介孔氧化硅材料1997 Wiesner小组利用一系列PI-PEO组 成的两嵌段共聚物合成有序介孔硅1998 赵东元等成功地利用三嵌段共聚 物（EOnPOmEOn）合成出SBA-15。极 大地推动了介孔材料的发展阴离子表面活性剂1996 Ulagappan等人采用阴离 子表面活性剂AOT制的六方孔 道的介孔SnO22003 车顺爱研究组应用手性 的阴离子表面活性剂通过共 结构导向剂合成出具有螺旋 孔道的介孔二氧化硅并可以 控制其形貌有效堆积参数阴（阳）离子表面活性剂?? ?? g有效堆积参数：=????a0SBA-1，SBA-2MCM-41 MCM-48 MCM-50None亲疏水体积比，无机盐，溶胀剂非离子表面活性剂介孔分子筛的生成机理??? = ????????????? + ??????????? + ????????????? + ??????????????????????:有机物种与无机物种相互作用??????????? :无机物种在表面活性剂周围交联聚合 自由能?????????????:有机表面活性剂自组装过程的自由 能变化?????????:有机表面活性剂自组装过程的自由能变化?????????????更负才有利于组装过程的发生介孔分子筛的生成机理液晶相图酸性合成1994年霍启升创造性的使用酸性体系酸性合成有以下特点pH 依赖性较强形貌可控可逆性差碱性合成酸性合成硅源较单一反应温度低不需要洗涤步骤加入一些无机盐会加快生成速率非水合成技术溶剂挥发诱导自组装 Evaporation Induced Self-Assemble1997 Brinker 用于介孔氧化硅薄膜材料1998 杨培东，赵东元 等进一步发展了EISA，用于大块介孔材料，包括非硅 介孔材料获得了极大的成功2003 赵东元 研究组提出了酸碱对的概 念，将无机源按基础理论分为“酸” 和“碱”，指导合成介孔分子筛和微孔分子筛的比较微孔分子筛 介孔分子筛微孔长程，短程有序孔壁结晶催化位点明确热(水热)稳定性好孔径不可调介孔长程有序，短程无序孔壁无定形催化位点不明确热稳定性好，水热稳定性差孔径可调介孔分子筛材料的孔径调节改变表面活性剂的种类改变水热处理温度加有机膨胀剂介孔氧化硅分子筛的基本类型二维结构相三维六方相立方相 无序相二维结构相二维结构相介孔分子筛通常具有六方对称 性，代表物有MCM-41,SBA-15, FSM-16,CMI-1, SBA-3, HMM-1等。通常认为他们具有P6mm空间群。特征性 的电子显微像只有两种，即沿孔道方向和 垂直孔道方向的