[超分子化学与晶体工程基础]-配位作用与配位超分子.pptxVIP

2. 配位作用与配位超分子;;【水合物的分步失水过程】;橙黄 用AgNO3沉淀出3个Cl? 红紫 用AgNO3沉淀出2个Cl?;;;配位键的存在是配合物与其他物质最本质的区别;价键理论 主要是由鲍林发展起来的。该理论认为配合物是在路易斯碱（配体）和路易 斯酸（金属或金属离子）之间反应生成，在配体和金属之间有配位键生成。 配体上的电子对转到金属的杂化原子轨道上。 晶体场理论和配位场理论 强调中心离子的作用，配体起到微扰作用。晶体场理论认为这个微扰主要是 静电作用，而配位场理论更强调两者之间的共价作用。 分子轨道理论 认为电子围绕整个配合物体系的分子轨道运动，它综合了价键和晶体场理论， 是当前用得最广泛的理论。;Q：配位键属于超分子作用吗？;Coordination geometries of metal ions ? nodes (节点) Coordination behavior of a metal atom depends mainly on the electron configuration, atomic radius, and charge. For example, d10 metal atom can form linear, trigonal, tetrahedral, and octahedral coordination geometries, whereas d1 and d9 atoms tend square-pyramidal or elongated octahedral coordination geometries. 金属离子的配位几何：取决于其电子构型、半径和电荷 不同电子构型 ? 不同杂化轨道 ? 不同配位结构 离子半径大 ? 高配位数 高价态金属 ? 高配位数;Coordination Bonding;a-b) AgI, CuI, HgII PdII, PtII, CuII, NiII ZnII, CoII, CdII CuII, ZnII, CdII, MnII CuII, ZnII, MnII, CdII, FeII, FeIII, CoII, NiII, etc.;多配位点桥连配体;2）周期性的晶体点阵结构（配位聚合物）;配位超分子与配位聚合物 配位超分子：具有特定外形、尺寸或空腔的分立寡聚配合物; ;Judicious choice of metal ions. for example, square-planar geometry for molecular squares, linear geometry for molecular bars, etc. Coordination number and geometry Judicious choice of bridging ligands, for example, linear geometry for bars, etc. shape, size, flexibility, ligating ability Appropriate terminal ligands to terminate from further aggregation or polymerization. Chemical and physical properties of the metal ions and ligands for functional supramolecules: magnetic, spin-crossover, fluorescence…;;;;;;主要因素：反应浓度、反应时间、反应和结 晶的温度、pH值、溶剂、反离子等。 高的反应物浓度和低的反应温度有利于动力 学产物的快速形成。相反则利于热力学产物 的形成。;要将反应体系导向热力学产物分子多边形的形成，必须考虑：;;;;;;分子笼与反应器;;;分子识别与螺旋自组装;分子识别与螺旋自组装;Remarks on the helices and related species;;Molecular Knots（分子纽结）;Molecular Knots（分子纽结）;;;Science, 2005, 304, 1308.;;