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北京高校试验报告 振动拉曼光谱 【试验目的】 1、观测典型分子的振动拉曼光谱，了解拉曼散射的基本概念和物理图像 2、测量退偏度，了解拉曼散射的退偏度和分子对称性的关系。 【试验原理】 1、拉曼散射 光通过介质时会有部分光被散射，依据散射光频率的特点将散射分为三种：，瑞利散射；较小，布里渊散射； 较大，拉曼散射。 拉曼散射是由于物质中分子的振动、转动、晶格振动及各种激发元参加的非弹性散射。拉曼散射峰对称地分布于瑞利峰两边，0的称为斯托克斯线，0的称为反斯托克斯线。 拉曼散射经典图像：受电场为的光波的照耀，分子将产生一个感应偶极矩，且满意。由分子内部运动打算，称为分子极化率。若分子有内部振动，则不仅包含常向量,还包含与振动频率及初相位相关的向量，由此产生的偶极矩也包含几项，除了辐射原频率的光，还能辐射的光。 拉曼散射量子图像：频率为的光子引起体系从初态i跃迁至末态f，同时体系辐射出光子。出射光的频率由初末两态的能级差打算。三种能级差分别对应瑞利线、斯托克斯线、反斯托克斯线。 2、退偏度 拉曼光谱和入射光的偏振方向有关。由可知散射光的偏振方向和入射光的偏振方向的关系由极化率张量打算，而包含了分子振动的信息。所以通过测量偏振拉曼光谱还可以获得有关分子振动的性质。为此引入退偏度的概念——退偏度是指不同散射组态下散射光强度之比。定义入射光方向和散射光反向构成的平面为散射平面，常见的三种退偏度为 北京高校试验报告 ，， 【试验装置】 样品：液体。由于液体中分子的转动被抑制，我们观看到的拉曼光谱是纯振动光谱。若样品是气体，则可能观看到转动光谱。 激光源：产生强度和偏振性俱佳的入射光。 集光部件：最有效地收集散射光，主要用透镜。 样品架：为了使杂散光最少，试验中让收集光方向垂直于入射光方向。 偏振部件：转变入射光和散射光的偏振方向，用1/2波片实现。 单色仪：分光并接收某波长的光信号。 光电倍增管：使光信号转变为电信号并使之线性扩大。 光子计数器和纪录仪：收集电信号并纪录。 【试验内容】 1、调整外光路，使入射光方向与收集光方向垂直，入射光通过样品中心。采用光路可逆原理，用手电照耀入射狭缝，调整透镜使狭缝的像与样品中激光线重合。 2、定点调整。初次扫描，找到最大峰位置，再反复调整透镜，直到最大峰的幅度最大。此时散射光已经尽可能地被收集到入射狭缝。 3、调整入射狭缝宽度，使光谱宽度为10cm-1。光谱宽度，光谱仪线色散=1.6nm/mm，激光器产生波长为632.8nm的红光。由此算出狭缝宽度=0.25mm。调整出射狭缝的宽度和入射狭缝全都（保证得到完整的高斯信号）。 4、调整完成后进行细调，使光谱在拉曼震惊是的强度为纪录仪的约3/4。 5、分别测量以下三种状况的拉曼光谱，分析光谱特征并解释：，，。 6、在自动扫描和测量仪器中测量拉曼光谱各峰的强度，并计算退偏度。 【试验结果】 测得的拉曼光谱大致如下图 北京高校试验报告 拉曼光谱 （1）拉曼光谱中，拉曼峰对称地分布于瑞利峰两边，且斯托克斯线的强度比反斯托克斯线的强度高。 解释：前面的原理中已经讲到散射光的频率为，所以应当对称地分布于瑞利峰两边。而依据量子图像，粒子在各能级的分布在平衡时满意波尔兹曼分布，能量越高粒子数越少。反斯托克斯线要求粒子初态能量比末态能量高，那么粒子至少要处于第一激发态，而斯托克斯线则没有此要求，于是在相同条件下能发出斯托克斯线的粒子数比反斯托克斯线多，所以前者的强度更大。 （2）光谱与光谱相像，只是各个峰的强度成比例地减小。由于我们只选取了散射光中垂直于散射平面的一部分。 （3）光谱与光谱相比，缺少了两个峰散射峰。缘由是这个峰对应的振动是对称的。 2、退偏度测量 拉曼峰相对强度表 峰位置 519.1 523.1 525.7 538.0 540．8 545.2 554.6 4033.0 4446.0 5413.0 9356.0 9536.0 15056.0 2756.0 2363.0 1823.0 2250.0 3510.0 3546.0 7950.0 1063.0 0 1216.0 1380.0 2763.0 2833.0 0 783.0 北京高校试验报告 0 0.66703 0.61333 0.78718 0.79893 0 0.73659 【试验争论】 1、试验的误差来源 本试验的误差主要来自于光噪声和电噪声。光噪声是指其他光源发出的光进入单色仪而引起的误差，所