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拉曼光谱技术及其在广泛应用
摘要:本文简洁介绍了拉曼光谱的原理 ,常用的拉曼光谱技术,拉曼光谱技术的特征、优越性以及近年来拉曼光谱分析技术在考古、医学、文物、宝石鉴定、林业和法庭科学等领域的最新进展。并对其将来的应用前景进行了展望。
引言:1928 年 ,印度科学家 Raman 发觉了拉曼散射效应 ,拉曼光谱最初用的光源是聚焦的日光 ,后来使用汞弧灯 ,由于它强度不太高和单色性差 ,限制了拉曼光谱的进展 ,直到使用激光作为激发光源的激光拉曼光谱仪问世以及傅立叶变换技术的消失 ,拉曼光谱检测灵敏度才大大增加 ,其应用范围也在不断地扩大。目前 ,拉曼光谱已广泛应用于考古、医学、文物、宝石鉴定、石油化工、林业和法庭科学等领域。
1 、拉曼光谱原理
光照耀到物质上发生弹性散射和非弹性散射. 弹性散射的散射光是与激发光波长相同的成分.非弹性散射的散射光有比激发光波长长的和短的成分, 统称为拉曼效应 当用波长比试样粒径小得多的单色光照耀气体、液体或透亮?????试样时,大部分的光会按原来的方向透射,而一小部分则按不同的角度散射开来,产生散射光。在垂直方向观看时,除了与原入射光有相同频率的瑞利散射外,还有一系列对称分布着若干条很弱的与入射光频率发生位移的拉曼谱线,这种现象称为拉曼效应。由于拉曼谱线的数目,位移的大小,谱线的长度直接与试样分子振动或转动能级有关。因此,与红外汲取光谱类似,对拉曼光谱的讨论,也可以得到有关分子振动或转动的信息。目前拉曼光谱分析技术已广泛应用于物质的鉴定,分子结构的讨论谱线特征
2 、常用的拉曼光谱技术常用的拉曼光谱技术主要有 :显微共焦拉曼光谱技术、傅里叶变换拉曼光谱技术、共振增加拉曼光谱技术和表面增加拉曼光谱技术。
3、拉曼散射光谱具有以下明显的特征:a.拉曼散射谱线的波数虽然随入射光的波数而不同,但对同一样品,同一拉曼谱线的位移与入射光的波长无关,只和样品的振动转动能级有关;b. 在以波数为变量的拉曼光谱图上,斯托克斯线和反斯托克斯线对称地分布在瑞利散射线两侧, 这是由于在上述两种状况下分别相应于得到或失去了一个振动量子的能量。c. 一般状况下,斯托克斯线比反斯托克斯线的强度大。这是由于Boltzmann分布,处于振动基态上的粒子数远大于处于振动激发态上的粒子数。4、拉曼光谱技术的优越性供应快速、简洁、可重复、且更重要的是无损伤的定性定量分析,它无需样品预备,样品可直接通过光纤探头或者通过玻璃、石英、和光纤测量。此外1、由于水的拉曼散射很微弱,拉曼光谱是讨论水溶液中的生物样品和化学化合物的抱负工具。2、拉曼一次可以同时掩盖50-4000波数的区间,可对有机物及无机物进行分析。相反,若让红外光谱掩盖相同的区间则必需转变光栅、光束分别器、滤波器和检测器3、拉曼光谱谱峰清楚尖锐,更适合定量讨论、数据库搜寻、以及运用差异分析进行定性讨论。在化学结构分析中,独立的拉曼区间的强度可以和功能集团的数量相关。4、由于激光束的直径在它的聚焦部位通常只有0.2-2毫米,常规拉曼光谱只需要少量的样品就可以得到。这是拉曼光谱相对常规红外光谱一个很大的优势。而且,拉曼显微镜物镜可将激光束进一步聚焦至20微米甚至更小,可分析更小面积的样品。5、共振拉曼效应可以用来有选择性地增加大生物分子特个发色基团的振动,这些发色基团的拉曼光强能被选择性地增加1000到10000倍。5、
5.1 拉曼光谱在考古讨论中应用对古代青铜器的腐蚀产物进行分析讨论 ,有利于我们熟悉古代各国的合金技术及处理工艺 , 讨论其腐蚀机理 ,从而研讨古青铜器的爱护方案。与传统的鉴别方法如电镜、X 光衍射等分析方法相比较 ,拉曼光谱被证明是对金属器物做无损检测的一种特别有效的方法。文物中颜料鉴定的目的是为了获得历史、艺术和技术信息。大多颜料由于受环境和气候的影响而发生了退化脱落 ,甚至有些新出土文物的颜料特别潮湿 , 同时有些颜料是混合颜料或多个颜料层叠加 ,这给颜料的分析带来了困难。拉曼光谱作为现代技术对古颜料进行分析讨论 ,是以光子为探针 ,可进行原位的无损检测 ,同时它对样品的结构和成分极为敏感 ,就像人的指纹一样 ,各种物质的拉曼谱都有自己的特征 ,因而成为一种特别有利的无损检测手段。古陶器胎体及釉面的矿物组成和成分分析的讨论 ,对于鉴定古陶器的产地、年月 ,讨论古陶器的烧结工艺技术及进展过程有着重要的意义。显微拉曼光谱技术采纳低功率激光器 ,先进的滤光技术及高效的 CCD 技术 ,具有检测灵敏度高、时间短、样品无需制备等特点 ,且可对被测样品进行非接触性 ,非破坏性的测试 ,快速而精确?????地实现古陶器的微区组成分析及矿物检定 ,对进一步讨论分析古陶器产地、特征、讨论烧结工艺技术等有肯定的意义
5.2 拉曼光谱技术在医学讨论
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