质谱原理及使用.pptVIP

因为连续电离和加速将导致检测器的连续输出而无法获得有用信息，所以TOF是以大约10kHZ的频率进行电子脉冲轰击法产生正离子，随即用一具有相同频率的脉冲加速电场加速，被加速的粒子按不同的的 时间经漂移管到达收集极上，并馈入一个水平扫描频率与电场脉冲频率一致的示波器上，从而得到质谱图。用这种仪器，每秒钟可以得到多达1000幅的质谱。 第61页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 第62页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 (3)四极滤质器 (Quadrupole Mass Filter) 四极滤质器由四根平行的金 属杆组成，其排布见图21-9所示。 理想的四杆为双曲线，但常用的是 四支圆柱形金属杆，被加速的离子 束穿过对准四根极杆之间空间的准 直小孔。 第63页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 通过在四极上加上直流电压U和射 频电压Vcosωt，在极间形成一个射频场 ，正电极电压为U＋Vcosωt， 负电极 为-(U＋Vcosωt).离子进入此射频场后， 会受到电场力作用，只有合适m／z的离 子才会通过稳定的振荡进入检测器。只 要改变U和V并保持U／V比值恒定时， 可以实现不同m／z的检测。 第64页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 四极滤质器分辨率和m／z范围与 磁分析器大体相同，其极限分辨率可 达2000，典型的约为700。其主要优 点是传输效率较高，入射离子的动能 或角发散影响不大；其次是可以快速 地进行全扫描，而且制作工艺简单， 仪器紧凑，常用在需要快速扫描的 GC－MS联用及空间卫星上进行分析。 第65页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 第66页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 （4）离子阱检测器 离子阱是一种通过电场或磁场将 气相离子控制并贮存一段时间的装置。 已有多种形式的离子阱使用，但常见 的有两种形式：一种是后面要讲到的 离子回旋共振技术，另一种是下述的 较简单的离子阱。 第67页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 下图是离子阱的一种典型构造 及示意图，由一环形电极再加上下 各一的端罩电极构成。以端罩电极 接地，在环电极上施以变化的射频 电压，此时处于阱中具有合适的m/z 加的离子将在环中指定的轨道上稳 定旋转，若增加该电压，则较重离 子转至指定稳定轨道，而轻些的离 子将偏出轨道并与环电极发生碰撞。 第68页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 当一组由电离源（化学电离源 或电子轰击源）产生的离子由上端 小孔中进入阱中后，射频电压开始 扫描，陷入阱中离子的轨道则会依 次发生变化而从底端离开环电极腔，从而被检测器检测。这种离子阱结构简单、成本低且易于操作，已用于GC－MS联用装置用于m／Z 200－2000的分子分析。 第69页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 第70页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 （5）离子回旋共振分析器  （Iic Cyclotron Resonance，ICR） 当一气相离子进入或产生于一 个强磁场中时，离子将沿与磁场垂 直的环形路径运动，称之为回旋， 其频率ωc可用下式表示： 第71页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 回旋频率只与m／z的倒数有关。增加运动速度时，离子回旋半径亦相应增加。 第72页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 回旋的离子可以从与其匹配的 交变电场中吸收能量（发生共振）。 当在回族器外加上这种电场，离子吸 收能量后速度加快，随之回旋半径逐 步增大；停止电场后，离子运动半径 又变为常数。 当图21-11中为一组m／z相同 的离子时，合适的频率将使这些离子 一起共振而发生能量变化，其他m／ z离子则不受影响。 第73页，共115页，2022年，5月20日，9点24分，星期六 由于共振离子的回旋可以产生 称之为相电流的信号，相电流可以 在停止交变电场后观察到。将图中 开关置于2位时，离子回旋在两极 之间产生电容电流, 电流大小与离 子数有关，频率由共振离子的m/z 决定。在已知磁场B存在时通过不 同频率扫描,可以获得不同m／z的 信息。