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关于误差分析和数据处理;定量分析的任务:准确测定组分在试样中的含量。
由于各种因素的影响,不可能得到绝对准确的结果,误差是客观存在的。
真值μ :表示某一物理量的客观存在的真实数值。
无法确知。
(1)理论真值:如某化合物的理论组成。NaCl
(2)计量学约定真值:国际计量大会定义的单位。
如:长度、质量、物质的量、相对原子量等单位。
(3)相对真值:认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值。如标样,其证书上给出的数值,???真值。 ;一.准确度与误差(Accuracy and Error); [例] 天平称量,Emax=0.0002g; 二.精密度与偏差(Precision and Deviation);总之:
表示准确度高低用E和Er。; 三.准确度与精密度的关系 ; 准确度与精密度的关系 ; 准确度与精密度的关系 ; [例1]同一试样,四人分析结果如下: _
(注: 图中的“|”表示 X );准确度与精密度的关系;1.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的百分含量,得到下列结果(%):59.82,60.06,60.46,59.86,60.24. 计算测定结果的
(1).平均值(2).相对平均偏差(3).标准偏差
(4).变异系数 (5).平均结果的相对误差
解:
(1) 60.09
(2)0.21,0.35%
(3) 0.91
(4) 1.5%
(5) -0.97% (理论真值:60.68%)
;四.误差的分类及减免误差的方法
(一) 误差的分类:
I. 系统误差(Systematic errors):
由比较固定的原因引起的误差,使测定结果系统的偏高或偏低。 ;第14页,共78页,2022年,5月20日,9点5分,星期六; 特点:
1.重复性:同一条件下,重复测定中,重复的出现。
2.单向性:测定结果系统偏高或偏低。
3.影响恒定:误差大小基本不变,对测定结果影响恒定。
4.可测性:系统误差的大小可以测定,对测量结果进行
校正。; Ⅱ. 随机误差(Random errors): 偶然误差
随机偶然,难以控制,不可避免的因素引起。 ; Ⅳ. 公差:生产部门对分析结果允许的误差。P16
超差:分析结果超出了允许的公差范围,叫
超差,则该项分析工作要重做。;(二).减免误差的方法
I.系统误差:系统误差可以采用一些校正的办法和制定标准规程的办法加以校正,使之接近消除。
; 3.空白试验:试剂误差
在不加试样的情况下,按照试样分析步骤和条件进行分析试验,所得结果称为空白值,从试样的分析结果中扣除此空白值,可消除由试剂、蒸馏水及器皿引入的杂质所造成的系统误差。
4.回收试验:检查系统误差
在测定试样某组分含量x1的基础上,加入已知量的该组分x2,再次测定其组分含量x3。
由回收试验的数据可计算回收率:
由回收率可判断有无系统误差存在:
常量分析:99%~100%;痕量分析:90~110%。;
Ⅱ. 随机误差:从多次测量结果来看符合正态分布规律。
;五.随机误差的分布服从正态分布
随机现象与随机事件:基本条件不变,重复试验或观察,会得到不同的结果,称随机现象;随机现象中的某种结果(如测量值)称为随机事件(随机变量)。
如果测定次数较多,在系统误差已经排除的情况下,随机误差的分布有一定的规律。当测定次数无限多时,随机误差的分布服从正态分布。
;五.随机误差的分布服从正态分布
如果测定次数较多,在系统误差已经排除的情况下,随机误差的分布有一定的规律。当测定次数无限多时,随机误差的分布服从正态分布。
; (一).随机误差的分布 (Distribution of Random Errors); (二).随机误差分布的特点: ;3.有界性:仅仅由于偶然造成的误差不可能很大,即大误差出现的概率很小。如果发现误差很大的测定值出现,往往是由于其他过失误差造成,对这种数据应作相应的处理。
4.抵偿性:误差的算术平均值的极限
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