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第五章 配位滴定法 习题答案 1 6Y(H)1 计算 pH=时 EDTA 的酸效应系数 α 。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少解：（1）EDTA 的K ~ K ：，， 1 6 Y(H) pH=时： β ~β 1 6 ：，，， ? ?? ? 1 ? [H ? ] β ? [ H ? ]2 β ? [ H ? ]3 β ? [H ? ]4 β ? [H ? ]5 β ? [ H ? ]6 ? ? Y H 1 2 3 4 5 6 =1++++++ = — （2）[Y4-] = 0.020 =×10-9（mol·L-1） 10 6.45 pH=时，锌和 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设 Zn2+和 EDTA 的浓度皆为 10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH = 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+ Y(H)解: 查表 5-2: 当 pH = 时，lgα = ，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2 mol·L-1， Y(H) Y(H)lgK’= lgK －lgα =－ = ＞8，可以准确滴定。 Y(H) 稳 假设 Mg2+和 EDTA 的浓度皆为 10-2 mol·L-1，在 pH= 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此 pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH。 Y(H) Y(H)解：（1）查表 5-2: 当 pH = 时，lgα = ，lgK’= lgK －lgα = － = ，lgK’＜8， ∴ Y(H) Y(H) 稳 Y(H)（2）lgα = lgK －8 = ，查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ 。 Y(H) 稳 ! 试求以 EDTA 滴定浓度各为 mol·L-1 的 Fe3+和 Fe2+溶液时所允许的最小 pH。 Y(H)解：（1）Fe3+：lgα = lgK －8 =－8 = ，查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ Y(H) 稳 Y(H)（2）Fe2+：lgα = lgK －8 =－8 = ，查表 5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ Y(H) 稳 计算用 mol·L-1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 Y(H)解：（1）lgα = lgcK －6 = lg ×－6 =，查表 5-2 得 pH≈ Y(H) 2 .2 2 .2 ?10 ? 20 0 .0200 Ksp[Cu 2? ]（2 K sp [Cu 2? ] =×10-9， pOH= pH = ，∴ pH 范围：～ 3称取 0.1005g 纯 CaCO 溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在pH＞12 时，用钙指示剂指示终点， 3 用 EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算： · EDTA 溶液的浓度； 每毫升 EDTA 溶液相当于多少克 ZnO 和 Fe O 。 2 3 c( EDTA) ? m? 25.00 250.0 0.1005 ? 25 .00 ?100 ..0 ?  ? 0.01008 ( mol.L ? 1 解：（1） M CaCO3 V ?10?3  100 .1? 24 .90 ?10 ? 3 ) （2）T = c (EDTA) ×M ×10-3 = × ×10-3 = (g·mL-1) 232ZnO/EDTA ZnO 2 3 2 2T = 1 2 c(EDTA) ×M Fe O ×10-3 = 1 × × ×10-3 = (g·mL-1) 2用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl ）的含量。称取0.2500g 试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取， 在 pH=5～6 时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L-1 EDTA 标准溶液滴定，用去。试计算试样中含 ZnCl 2 2 的质量分数。 解： cV ?10?3 ?M ZnCl ? 250.0 0.01024 ?17.61?10 ?3 ?136.3? 250.0 ? ZnCl 2 ? 2 25.00 m s ? 100% ? 0.2500 25.00 ? 100% ? 98.31% * 称取 1.032g 氧化铝试样，溶解后移入 250mL 容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入 T=mL 的 EDTA 标 22准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc) 标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc) 标准 2 2 溶液。已知 1mL Zn(OAc) 溶液相当于 EDTA 溶液。求试样中 Al O 的质量分数。 2 2 3 2 3答：溶液中 Al O 的质量为 m =× 2 3 ? Al O m ? 250 .0