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氧化还原反应是一类极其重要的化学反应。实验室制取氧气的反应,工业上生产硝酸过程中涉及的几个反应都是氧化还原反应。;10 - 1 氧化还原反应与原电池;化合价:氧化还原反应中得失电子数,只能为整数。
氧化数:得失电子或平均化合价。可以为整数或分数。;10 - 1 氧化还原反应与原电池; 将饱和的 KCl 溶液灌入 U 形管中,用琼胶封口,倒架在两池中。由于 K + 和 Cl - 的定向移动,使两池中过剩的正负电荷得到平衡,恢复电中性。于是两个半电池反应乃至电池反应得以继续,电流得以维持。; 3. 电池符号;10-1-3 电极电势和电动势;2 原电池的电动势; 3. 标准氢电极:
涂满铂黑铂丝作为极板,插入到H+(1 mol·dm- 3 ) 溶液中,并向其中通入H2 ( 1.013 ? 10 5 Pa ) .; = 0.34 V + 0 V = 0.34 V ;4. 其它类型的电极; 饱和甘汞电极; 5. 标准电极电势表 ; 电极电势表说明:
(1) 电极电势高,其氧化型的氧化能力强;电极电势低其还原型的还原能力强。; 例 10-1 配平电对 Cr2 O7 2 - / C r3 + 的电极反应式。; 例 10-2 配平氧化还原反应方程式
MnO4 - + H2SO3 —— Mn 2 + + SO4 2 - ;10 - 2 电池反应的热力学; 电功等于电量与电势差之积 ,即 W = q E 。;10- 2-2 E ? 和电池反应的 K? 的关系; 例 10-6 求反应
Zn + Cu 2 + = Cu + Zn 2 + 298 K 时的 K ? 。;例 10-7 求反应 AgCl = Ag + + Cl - 298 K 时的 K ?;10- 2-3 E 和 E? 的关系 —— Nernst 方程; 2 电极电势的 Nernst 方程
对于电池反应 a A + b B = c C + d D
正极 a A = c C A:氧化型 C:还原型
负极 d D = b B D:氧化型 B:还原型;例如 298 K 时,写出下列反应的 Nernst 方程 。 ;10- 2-4 水溶液中离子的热力学函数;10-3 影响电极电势的因素 ;10-3-1 酸度对电极电势的影响; 例 10-9 计算下面原电池的电动势
(-) Pt | H2 ( p ? ) | H ??? (10 - 3 mol·dm - 3 ) ‖H + (10 - 2 mol·dm - 3 ) | H2 ( p ? ) | Pt ( + ) ; 10-3-2 电势 - pH 图;电势 - pH 图; 一个重要的结论是:
电对的电势-pH 线上方,是该电对的氧化型的稳定区;
电对的电势-pH 线下方,是该电对的还原型的稳定区。; 在 I 线的上方,电极电势高于电对 I2 / I- 的 E 值, 所以 I - 将被氧化成 I2 。在 I 线的下方,电极电势低于电对 I2 / I- 的 E 值,所以 I 2 将被还原成 I-。; H3 AsO3 ,氧化产物为 I2 。用离子 - 电子法可以很容易地配平反应方程式。; 2 H2O 体系的电势 -pH 图; E 与 pH是直线关系,取两个点 (pH = 0 ,E = 0 V ) 和 ( pH=14 ,E =-V ) , 画出 H2O 的电势-pH 图。 ; 在电对 O2 / H2O 中,其电极反应式为 :
O2 + 4 H+ + 4 e = 2 H2O E? = V;
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