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芳伯胺染料对蚕丝素显色性修饰的吸附特性研究
摘要:为探明在mannich反应修饰蚕丝素中芳伯胺染料修饰剂分子在蚕丝素上的吸附规律,通过分别测定ph值对蚕丝素带电情况、染料的溶解、蚕丝素得色量三方面因素的影响,结合吸附动力学机理研究,得到如下结论:由于芳伯胺染料和蚕丝素均具有正负两性性质,芳伯胺染料在蚕丝素上的吸附受ph值的影响十分显著;当ph值偏酸性时有利于染料对蚕丝素的吸附,当ph值为4.0时吸附量最大、着色最深;而吸附动力学机理研究表明,mannich反应修饰方法能显著促进芳伯胺化合物在蚕丝素上的吸附量,其吸附机理较符合准二级动力学吸附模型,且在30~60℃内升高温度会降低对准二级动力学模型的符合程度。
关键词:芳伯胺染料;蚕丝素;显色;修饰;吸附特性
中图分类号:ts190.2文献标志码:a文章编号:1001
abstract:inordertoexploretheadsorptionruleofaromaticprimaryaminemodifiedmoleculesonsilkproteininmannichreaction,thisstudydeterminedtheinfluenceofphvalueonthreefactors,namely,theelectrificationstateofsilk,thedissolutionofdyeandthechromayieldofsilk,andcombinedwiththeadsorptionkineticmechanism,thefollowingconclusionswereobtained:theadsorptionbehaviorofaromaticaminedyesonsilkissignificantlyaffectedbythephvalueofaromaticaminedyesonsilkprotein.whenthephvalueisacidic,itisbeneficialtotheadsorptionofsilkfibroin,andwhenthephvalueis4.0,theadsorptioncapacityisthelargest.theadsorptionkineticmechanismstudyshowsthatthemannichreactionmodificationmethodcansignificantlypromotetheadsorptioncapacityofaromaticaminecompoundsonsilk,anditsadsorptionmechanismismoreinlinewiththequasi-second-orderkineticadsorptionmodel.besides,thetemperaturerisewithin30~60℃willreducethedegreeofconformitytothequasi-second-orderkinetic.
keywords:aromaticaminedyes;silkfibroin;coloration;modification;adsorptioncharacteristics
蚕丝素富含优质蛋白,素有“纤维皇后”的美誉。近些年,蚕丝素在生物医药材料如再生骨骼材料、人工血管、人工皮肤、神经元修复材料、药物载体等方面的应用,成为科学界关注的热点[1-3]。为进一步提升蚕丝素材料的耐光、机械性能及与功能材料相容性等,众多学者采用化学修饰方法进行了相关研究[4-6],有效地促进了蚕丝素在生物医药等领域的应用。
基于mannich反应的芳伯胺化合物对蛋白质的修饰方法是一种有效的化学修饰方法[7]。将该方法应用于对蚕丝素中的特定氨基酸进行可控化定位修饰,具有反应条件温和、对蛋白损伤小、修饰效果显著的特點。应用该方法能够将含有芳伯胺基团的特定修饰剂引入蚕丝素中(图1),不仅有助于改善蚕丝素的化学及机械性能,且能赋予蚕丝素特殊功能,对于提升蚕丝素在生物材料方面的应用有重要价值[8-9]。
前期研究中设计了一系列有色芳伯胺化合物即芳伯胺染料,基于mannich反应方法对蚕丝素进行修饰,对该方法在蚕丝素上的应用规律等进行了一定的研究,实现了利用芳伯胺化合物显色来定量表征化学修饰的显色性修饰方法[10]。为进一步探索芳伯胺化合物在蚕丝素上的吸附规律,本文从修饰浴ph值、电荷变化等,对吸附性能及其吸附动力学的影响等多方面进行了研究。对于探明芳伯胺染料mannich反应法修饰蚕丝素的应用规律,进而推动该方法在蛋白修饰中的应用具有重要意义。
1实验
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