基础化学第九章分子结构.pptVIP

（二）热力学标准状态 （1）气态物质B的标准状态，是指不论是纯气体还是在气体混合物中，均为标准压力 (100 kPa)，且表现理想气体特性时，气态纯B的（假想）状态。 （2）液态和固态纯物质B的标准状态，分别是在标准压力 下纯液态和纯固态物质 B 的状态。 （3）溶液中的溶剂A的标准状态，为标准压力 下，液态（或固态）的纯物质 A 的状态。 溶液中的溶质B的标准状态，为标准压力 下、质量摩尔浓度 bB= (1mol·kg-1)或浓度 cB= (1mol·L-1)，并表现无限稀释溶液时溶质 B（假想）状态。 （三）△rHm与△rUm的关系 对化学反应 ，反应的摩尔焓变为： （1）若 B 为液相或固相： （2）若有气体参加反应： 例2-2 正庚烷的燃烧反应为： 298.15 K 时，在弹式热量计（一种恒容热量计）中 1.250 g 正庚烷完全燃烧放热 60.09 kJ。试求该反应 在 298.15 K 时的摩尔焓变。 解：正庚烷的摩尔质量 M＝100.2 g·mol-1，反应前 正庚烷的物质的量为： 由于完全燃烧，反应后正庚烷的物质的量n＝0mol。 反应进度变为： 弹式热量计中发生的是等容过程，故： 298.15 K 时反应的摩尔热力学能变为： 298.15 K 时反应的摩尔焓变为： 第二章化学热力学基础 第一节 热力学第一定律 第二节 热化学 第三节 化学反应的方向 第四节 化学反应的摩尔吉布斯 函数变的计算 第五节 热力学在生物化学中的 应用 热力学是研究热与其他形式的能量之间转化规律的一门科学。热力学的基础是热力学第一定律和热力学第二定律。这两个定律都是人类的大量经验的总结，有着广泛的、牢固的实验基础。 利用热力学定律、原理和方法研究化学反应以及伴随这些化学反应而发生的物理变化过程就形成了化学热力学。 化学热力学主要研究和解决的问题有： （1）化学反应及与化学反应密切相关的物理过程中的能量变化； （2）判断化学反应进行的方向和限度。 第一节 热力学第一定律 一、热力学的一些基本概念 二、热力学第一定律 三、焓 一、热力学的一些基本概念 （一）系统、环境和相 系统：人为划定的热力学研究对象。(当人们以观察、实验等方法进行科学研究时，往往将某一部分的物质或空间与其余部分分开，作为研究的对象，这部分作为研究对象的物质或空间称为系统。) 环境：与系统密切相关的部分。(在系统以外，与系统有互相影响的其他部分称为环境。) 根据体系与环境间物质、能量交换情况，把系统分为三类： （1）敞开系统：系统与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 （2）封闭系统：系统与环境之间只有能量交换，没有物质交换。 （3）隔离系统：系统与环境之间既没有能量交换，也没有物质交换。 相：系统中物理性质和化学性质完全相 同的均匀部分称为相。 相与相之间存在明显的界面。 均相系统：通常把只含有一个相的系统 称为均相系统。 多相系统：含两个或两个以上相的系统称为多相系统。 （二）状态和状态函数 状态：体系的物理、化学性质具有确定值，是体系各种宏观性质的综合表现。 状态函数：在热力学中，把用于确定系统的物理量（性质）称为状态函数。 状态函数的特点：其量值只取决系统所处的状态；其变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。 状态变化：体系性质改变，状态随之改变；反之亦然。（始态、终态；） 体系的性质 性质：用于描述体系的宏观可测量； 系统的状态函数分为广度性质和强度性质两类： 广度性质：其大小与体系中物质的数量成正比，具有加和性，如V、m、U； 强度性质：其大小与体系中物质的本性有关，具有唯一性，如T、p、?； 状态与状态函数的理解 ① 状态一定的体系，其状态函数具有唯一的确定值。 ② 状态函数只取决体系现在的状态。 ③体系的状态函数只有部分是独立的。 （三）过程和途径 过程：体系变化的经过。（系统状态所发生的任何变化称为过程。） 途径：体系变化的细节（具体步骤）。（系统经历一个过程，由始态变化到终态，可以采用多种不同的方式，通常把完成某一过程的具体方式称为途径。 ） 同一过程体系的始、末状态一样，故其状态函数的变化量一致，如U。 同一过程的不同途径中，如Q、W等宏观可测量的变化量不一定相同。 过程和途径的关系是热力学第一定律的直接应用。 据过程发生的条件，过程可分为 ①等温过程、②等压过程、③等容过程、④循环过程。 （1）等温过程：系统的始态温度与终态温度