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非水溶液中酸和碱的滴定 碱的滴定 溶剂：滴定弱碱应选择酸性溶剂，冰醋酸最常用 避免水分，需加入一定量的醋酐 ，反应如下： ( CH-3CO )2O + H2O 2CH-3COOH 除去冰HAc中水份所需酸酐的体积：V＝？ 分析化学(2)全文共79页，当前为第64页。 标准溶液 高氯酸的冰醋酸溶液, 需加入计算量的醋酐除去水分。 高氯酸与有机物接触，和醋酐混合时发生剧烈反应放出 大量热 冰醋酸在室温低于16℃时会结冰 对易乙酰化的样品，醋酐不宜过量 分析化学(2)全文共79页，当前为第65页。 标定 基准物质为邻苯二甲酸氢钾，滴定反应： 终点检测 电位法 指示剂：结晶紫(crystal violet)由碱式色(紫色)变至蓝紫、蓝、蓝绿、绿、黄绿最后转变为酸式色(黄色)。 终点颜色应以电位滴定时的突跃为准，并作空白试验校正，以减小滴定终点误差。 分析化学(2)全文共79页，当前为第66页。 应用与示例 如胺类（RNH2）、氨基酸类（ ）、含氮杂环化合物（ ）。 在水溶液中的Kb 10-10，都能在冰醋酸介质中用高氯酸标准溶液进行定量测定。 Kb10-12极弱碱，需使用冰醋酸–醋酐的混合溶液为介质。 具有碱性基团的化合物 分析化学(2)全文共79页，当前为第67页。 2B·HX + Hg(Ac)2 B·HAc + HClO4 B·HClO4 + HAc 2B·HAc + HgX B·HA + HClO4 B·HClO4 + HA 有机酸的碱金属盐 由于有机酸的酸性较弱，其共轭碱(有机酸根)在冰醋酸中显较强的碱性。故可用高氯酸的冰醋酸溶液滴定。 有机碱的氯卤酸盐 （B · HX） 有机碱的有机酸盐（B ·HA） 分析化学(2)全文共79页，当前为第68页。 酸的滴定 不太弱羧酸 醇类 弱酸和极弱酸的 乙二胺、二甲基甲酰胺 （偶极亲质子） 混合酸的区分滴定 甲基异丁酮、甲醇–苯、甲醇–丙酮 溶剂 分析化学(2)全文共79页，当前为第69页。 标准溶液 甲醇钠的苯–甲醇溶液 、氢氧化四丁基铵等 基准物质 苯甲酸标定甲醇钠： 分析化学(2)全文共79页，当前为第70页。 百里酚蓝(thymol blue) 适宜于在苯、丁胺、二甲基甲酰胺 吡啶、叔丁醇及中等强度酸时作指示剂。其碱式色为蓝色， 酸式色为黄色。 偶氮紫(azo violet) 适宜于在碱性溶剂或偶极亲质子溶剂中 滴定较弱的酸，其碱式色为蓝色，酸式色为红色。 溴酚蓝(bromophenol blue)用于在甲醇、苯、氯仿等溶剂中 滴定羧酸、磺胺类、巴比妥类等样品，其碱式色为蓝色，酸 式色为红色。 指示剂 分析化学(2)全文共79页，当前为第71页。 应用与示例 在乙二胺中用氨基乙醇钠(NaOCH2CH2NH2) 作滴定剂 酚的邻取位或对位有–NO2、–CHO、Cl、–Br等取代基，二甲基酰胺中以偶氮紫作指示剂，用甲醇钠滴定。 酚类 羧酸类 pKa为4～5 ，在水溶液中用NaOH标准溶液滴定 较弱的酸，在醇中用氢氧化钾滴定 更弱的羧酸，以二甲基甲酰胺为溶剂，以百里酚蓝为指示剂，用甲醇钠标准溶液滴定。 分析化学(2)全文共79页，当前为第72页。 酸碱溶液中pH计算（最简式） 一元强酸(碱)： pH＝-lgca pOH ＝-lgcb 一元弱酸(碱)： 多元弱酸(碱)： 酸式盐： 弱酸弱碱盐: 缓冲溶液： 小 结 分析化学(2)全文共79页，当前为第73页。 酸碱指示剂 指示剂变色原理 指示剂变色范围 影响指示剂变色范围的因素 混合指示剂 分析化学(2)全文共79页，当前为第74页。 酸碱滴定法的基本原理 滴定反应常数（Kt）：Kt＝1/Kw＝1014 ，滴定反应完全，滴定突跃大。 强碱滴定强酸滴定突跃范围：pH4.30→9.70， △pH 5.40，可选酚酞、甲基红、甲基橙为指示剂。 强酸（碱）的滴定 分析化学(2)全文共79页，当前为第75页。 一元弱酸的滴定 滴定常数： 强碱滴定弱酸滴定突跃范围：pH7.75 → 9.70，滴定产物为弱碱，选用在碱性区域内变色的指示剂。 影响滴定突跃的因素：ca（b） ，Ka（b） 判断弱酸（碱）能否被准确滴定依据：caKa≥10-8 分析化学(2)全文共79页，当前为第76页。 多元酸(碱)的滴定 准确滴定可行性判断： 通过计算化学计量点的pH，选择指示剂。 能否分步滴定： 能否滴定： NaOH→H3PO4 甲基橙；酚酞指示剂 HCl → Na2CO3 酚酞；甲基橙指示剂 分析化学(2)全文共79页，当前为第77页。 滴定终点误差 强酸(碱