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煤热解过程中H2与CO变化规律的试验研究 　　摘要：通过对中天合创煤炭分公司葫芦素煤矿2-1煤样的氧化升温实验，研究了煤升温过程中h2与co的产生、变化规律及相关性。认为煤升温氧化过程中，co浓度变化基本服从指数曲线变化趋势，h2浓度变化趋势基本符合6阶多项式分布。170℃以后，co和h2產生量开始急剧增加，均呈指数规律变化，且h2温升率（△ppm/△t）为co的168倍左右，h2变化速率对现场实际灭火中判断火势发展具有重要意义。 　　关键词：热解;h2;变化趋势;相关性 　　co作为煤自燃预测预报的主要且最为关键指标性气体，在现场实际应用中受到一定的局限性，通常辅以c2h4、co/⊿o2等来判断煤炭的自燃程度。由于煤燃烧过程中，h2常常伴随co有规律的产生、变化，h2的变化趋势、变化量会一定程度地反映co的变化情况，研究煤自燃过程中h2与co的变化规律及相关性具有重要意义。 　　1煤氧化热解实验 　　1.1实验目的 　　研究煤样氧化热解过程中解析出的co与h2随煤样温度变化情况，寻找煤自燃过程中co与h2变化的规律及相关性。 　　1.2实验设备 　　氧化热解实验系统主要包括气体质量流量控制器、程序控温箱、铜质煤样罐、气相色谱仪、温度控制系统、预热气路等。 　　1.3实验过程 　　1.3.1选取煤样 　　选取中天合创葫芦素煤矿2-1煤层煤样，去除煤样表面氧化层，然后用煤样破碎机进行破碎并筛分出粒度为80目的颗粒作为实验煤样。 　　1.3.2实验过程 　　①选取粒度为80目的煤样50g，置于铜质煤样罐内; 　　②连接好进气气路、出气气路和温度探头（探头置于煤样罐的几何中心），并检查气路的气密性，确保气路不漏气; 　　③将煤样罐置于程序控温箱内，向煤样罐内通入80ml/min的干空气，空气压力为0.04mpa; 　　④设置程序控温箱的初始恒温状态为30℃，当达到初始恒温状态时，在程序控温箱控制下对煤样进行加热，从30℃至300℃，每上升10℃采集气样，用气相色谱仪进行气体化验分析。 　　1.4实验结果及分析 　　1.4.1氧化热解过程中co的变化规律 　　煤样升温中，co在30℃时就开始出现，30℃-120℃阶段为低温氧化阶段，煤中各基团的化学反应较弱，co生成量较小;120℃-240℃为蓄热阶段，co浓度逐步上升;当温度超过240℃后，煤开始迅速氧化燃烧，co温升率急剧增加。 　　从图1及拟合曲线（y=0.0006e0.3062t）中我们可以看出，煤样从30℃至300℃的升温过程中co浓度基本服从指数曲线变化趋势。 　　1.4.2氧化热解过程中h2的变化规律 　　图2中可以看出，葫芦素煤矿2-1煤层煤样从30℃-170℃氧化热解过程中h2浓度先增大后减小，170℃以后h2浓度开始急剧上升，变化趋势基本符合6阶多项式分布。 　　由于煤中吸附有h2，在170℃以前为干燥脱气阶段，[1]升温过程中可解析出h2。实验中，30℃-170℃阶段主要解析出煤中吸附的h2及游离态h2，[2]含量较小，当煤中吸附或游离态的h2释放完毕后，h2浓度又逐渐减小。 　　170℃以后，裂解反应开始占据主导地位，此时反应产物主要以h2和co为主，h2产生量开始急剧增加。 　　1.4.3热解过程中co和h2的相关性 　　在煤样升温过程中，170℃以前，由于氧化热解过程中物理及化学反应综合作用，co和h2无明显相关规律，170℃以后，热解反应开始活跃，并逐渐占据主导地位。图3中可知，170℃后，co和h2的变化趋势基本相同，且都呈指数规律变化：h2按y1=17.1677e0.2135t变化，co按y2=0.102e0.218t变化。 　　但随着温度的上升，h2上涨的趋势明显较co快。同一温度下，我们对上述两个公式求导： 　　可以看出，170℃以后h2温升率（△ppm/△t）较大，为co产生速率的168倍左右。 　　2结论 　　（1）2-1煤层煤样升温氧化热解过程中co浓度变化基本服从指数曲线变化趋势，h2浓度变化趋势基本符合6阶多项式分布。 　　（2）煤中吸附有h2，升温过程中可解析出h2，不同煤种干燥脱气阶段和裂解反应阶段温度各不相同。实验中，30℃-170℃阶段为煤样干燥脱气阶段（解析出煤中吸附或游离态的h2），h2含量较小，h2变化趋势呈现先增大后减小的趋势。 　　（3）170℃以后，煤样物理解析等作用减弱，化学反应开始逐渐增强，裂解反应开始占据主导地位，此时反应产物主要以h2和co为主，co、h2产生