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3. 基元反应速率方程式; 恒温下,基元反应反应速率与各反应物浓度系数次方乘积成正比,称为基元反应质量作用定律。;4. 反应分子数;反应级数与反应分子数差异; 在基元反应中,反应级数与反应分子数数值相等,但反应分子数是微观量,反应级数是宏观量,二者有本质区分。;5. 复杂反应速率方程式;a. k[O3]2 b. k[O3][O]
c. k[O3]2[O2] d. k[O3]2[O2]-1;反应速率与反应机理关系:;6. 速率常数 k;3.2 浓度与时间定量关系;对于一级反应: aA ? 产物 ;ln[A]; 反应物消耗掉二分之一所需时间;?? 放射性碳确定年代;植物进行光合作用吸收CO2时,14C进入生物圈,植物作为食物进入动物体内,又以CO2形式经呼吸系统排出,因而参加了自然界中碳循环。
对于活生物体,14C蜕变衰减能够重新补充,因而到达动态平衡。死去动植物则无法补充,因而14C所占百分比会不停降低,据此能够估算出物品年代。
1955年 W.F.Libby(American) 首次提出这一概念,1960年所以获Nobel化学奖。;天然放射性同位素;解:假设分析时,U-238量为1mg,那么岩石中原来铀总量为1mg加上衰变为铅-206量。
238U ? 1.000mg ? (238/206) ? 0.275mg
? 1.297mg
查表知238U 半衰期t1/2 ? 4.5?1
t = (1/0.693)t1/2?ln (N0/N)
代入数据计算
t ? 1.7?1
即岩石年纪为1.7?1;例4 假设从1.000g 锶-90开始,经过2年后,剩下0.952g。(1) 计算锶半衰期 (2) 5年后锶还剩多少克?;例5 20 ?C时,在稀NaOH溶液中,过氧化氢分解反应是一级反
应,2H2O2(aq) ? 2H2O(l)+O2(g),v = k [H2O2],其中
k(293K)=1.06?10-3 min-1。假如H2O2最初浓度 [H2O2]0 =
0.020 mol?L-1,计算 (1) 100 min之后H2O2浓度。
(2)当H2O2浓度只是开始时二分之一时,需要多少时间?;2. 二级反应 ( Second-order reaction );1/[A];3. 零级反应 ( Zeroth – order reaction );[A];3.3 温度对反应速率影响;1. 阿累尼乌斯方程(Arrhenius equation) ;1889; 当温度改变范围不大时,Ea 和 A可看作常量,
则在 T1 到 T2 区间:;例6 已知 298.15K 和 318.15K 时,CCl4中N2O5分解反应速率系数分别为 4.69?10-5 s-1 和 6.29?10-4 s-1,试计算该反应活化能。;例7 膦PH3与乙硼烷B2H6反应:
PH3(g) + B2H6(g) ?? PH3?BH3(g) + BH3(g)
其活化能Ea=48.0 kJ/mol。若测得298K下反应速
率系数为k1,计算当速率系数为2k1反应温度。;2. 活化能 Activation energy;(2) 活化能对反应速率影响; 普通反应每升高10?C,k 值将增大 2~10 倍;3.4 催化剂与催化作用;一些催化反应和非催化反应活化能;4. 催化剂特征;C2H4 + O2;(5) 催化剂只在特定条件下才能表达它活性;5. 均相催化;6. 多相催化;7. 酶催化; [习题集] :98页
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