北京大学有机化学缩合反应市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptx

第十五章 缩合反应;第一节 曼尼期反应--氨甲基化反应 第二节 麦克尔加成反应 第三节 鲁宾逊缩环反应 第四节 魏悌息反应和魏悌息--霍纳尔反应 第五节 浦尔金反应和脑文格反应 第六节 达参反应 第七节 安息香缩合反应和二苯乙醇酮重排; 缩合反应;;1. 含有α-H醛、酮、酸、酯、硝基化合物、腈、末端炔烃、含有活泼氢芳香环系化合物。;;;;;;3 制备杂环化合物;;H2C=N+(CH3)2 I-;第二节 麦克尔加成反应;;;;2 用β-卤代乙烯酮或β-卤代乙烯酸酯作为麦克尔 反应受体时，反应后，双键保持原来构型。;;;;2 醇醛缩正当3 由α-卤代酮制备;4 由α- 卤代烯制备;;;eg 1. 选取适当原料合成;Eg 2. 选取适当原料合成;;;eg 3. 选取适当原料合成;剖析二：经过添加适当基团，克服上述剖析中问题;;eg 4. 选取适当原料合成;CH2=CH-COOC2H5;eg 5. 选取适当原料合成;;eg 6. 选取适当原料合成;一 魏悌息试剂：;Ph3+-CH2-;魏悌息试剂与醛、酮反应, 生成烯烃, 称为魏悌息(Wittig, G.)反应.;;三 魏悌息-霍纳尔试剂和魏悌息-霍纳尔反应;;反应规律：生成烯烃以反式为主.;;;1 硫叶利德结构;硫叶利德与醛、酮反应可制备环氧化合物或环丙烷衍生物。;与?、?不饱和醛、酮发生共轭加成反应时，可制备环丙烷衍生物;;2 反应机理：;制备肉桂酸、呋喃丙烯酸、香豆素.; 在弱碱催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基化 合物发生失水缩合反应为脑文格(Knoevenagel, E.)反应。;2 反应机理;;;二 反应机理;;;;2 反应机理;;二 二苯乙醇酸重排;3 反应实例;Eg 3