紫外分光光谱.pptxVIP

紫外分光光谱;NUV分为: UVA波段(400～320nm):又称长波黑斑效应UV线 。长波紫外线有超过98%能穿透臭氧层和云层到达地球表面,UVA能够将皮肤晒黑。 UVB波段(320～280nm):又称中波红斑效应UV线。中波紫外线大部分被O3层所吸收,只有不足2%能到达地球表面。UVB紫外线对人体具有红斑作用,能促进体内矿物质代谢和维生素D的形成。 UVC波段(280～200nm):又称短波灭菌UV线。短时间照射即可灼伤皮肤,长期或高强度照射还会造成皮肤癌。但在未到达地面之前几乎被O3层所吸收。;2、1、2 UV-Vis吸收光谱的产生 分子内部的微观运动分为三种运动形式: (1)电子相关于原子核的运动-价电子运动; (2)分子内原子在其平衡位置附近的振动; (3)分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级; 分子的内能: 电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr ;双原子分子能级图; (1)电子能级的能量差ΔΕe＝1～20eV。λ＝1230~62nm,电子跃迁产生的吸收光谱在UV-VIS区,称紫外-可见光谱或分子的电子光谱; (2)振动能级的能量差ΔΕv约为:0、05～１eV, λ＝25~1um(25000~1000nm),振动能级的跃迁产生的吸收光谱位于NIR和MIR区,称红外光谱或分子振动光谱; (3)转动能级间的能量差ΔΕr:0、005～0、050eV, λ＞25um,跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱。;例;2、1、3 紫外-可见光谱图 分子中价电子经紫外或可见光照射时,电子从低能级跃迁到高能级,此时电子就吸收了相应波长的光,如此产生的吸收光谱叫紫外光谱。 UV-Vis吸收光谱: ;Lambert-Beer Law:当一平行的单色光通过某一均匀的有色溶液时,溶液的吸光度A与溶液的浓度C和液层的厚度l成正比。 A= lg(I0/It)= εc l T％＝It/I A ＝ -lg T ;A、T、C之间的关系:;ε为摩尔吸收系数:是浓度为1mol/L的溶液、液层厚度为1cm时,在某一波长下测得的吸光度。 εmax越大,表明该物质的吸光能力越强,用光度法测定该物质的灵敏度越高。 ε105 : 超高灵敏; ε=(6～10)×104 : 高灵敏; ε2×104 : ???灵敏。 ;摩尔吸光系数ε (1) 是吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数; (2) 不随浓度c和光程长度l的改变而改变。在温度和波长等条件一定时,ε仅与吸收物质本身的性质有关; (3) 同一吸收物质在不同波长下ε值不同。在λmax处的 摩尔吸光系数,常以εmax表示。 εmax表明了该吸收物 质最大限度的吸光能力,也反映了光度法测定该物质可 能达到的最大灵敏度。 百分吸收系数E1cm1%:溶液浓度1%,液层厚度 1cm时,在一定波长下测定的吸光度。 ;吸收曲线的讨论: (1) 同一种物质对不同波长光的吸光度A不同。吸光度A最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax;不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状相似λmax不变; (2) 关于不同物质,它们的吸收曲线形状和λmax一般不同。即使它们的λmax有时估计相同,但εmax一般不同; ;(3) 吸收曲线能够提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。 (4) 不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度 A 有差异,在λmax处吸光度A 的差异最大,测定最灵敏。此特性可作为物质定量分析的依据。 (5) 吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。; 2、2 吸收带类型与常用术语 2、2、1 电子跃迁与吸收带类型 ◇电子跃迁的类型 分子轨道理论: 当两个原子结合成分子时,两个原子的原子轨道线性组合成两个分子轨道,其中一个具有较低的能量叫成键轨道,另一个具有较高的能量叫反键轨道。; ;常见电子跃迁的波长范围及强度; ◇吸收带类型: R(Radikal)吸收带:化合物的n??*跃迁;  K吸收带:共轭 非封