ICP基本原理课件.pptx

;目 录;1、原子发射法简介;2、 历史: ;3、原子发射光谱分析的特点 (1) 多元素同时检测能力。可同时测定一个样品中的多种元素。每一个样品一经激发后,不同元素都发射特征光谱,如此就可同时测定多种元素。 (2) 分析速度快。若利用光电直读光谱仪,可在几分钟内同时对几十种元素进行定量分析。分析试样不经化学处理,固体、液体样品都可直截了当测定。 (3) 选择性好。每种元素因原子结构不同,发射各自不同的特征光谱。在分析化学上,这种性质上的差异,关于一些化学性质极相似的元素具有特别重要的意义。例如,铌和钽、锆和铪、几十个稀土元素用其他方法分析都特别困难,而发射光谱分析能够毫无困难地将它们区分开来,并分别加以测定。 ;(4) 检出限低。一般光源可达10～0、1μg﹒g-1(或μg﹒cm-3),绝对值可达1～0、01μg。电感耦合高频等离子体(ICP)检出限可达ng﹒g-1级。 (5) 准确度较高。一般光源相对误差约为5％～10％,ICP相对误差可达1％以下。 (6) 试样消耗少。 (7) ICP光源校准曲线线性范围宽可达4～6个数量级。如此可测定元素各种不同含量(高、中、微含量)。一个试样同时进行多元素分析,又可测定各种不同含量。目前ICP-AES已广泛地应用于各个领域之中。 (8)常见的非金属元素如氧、硫、氮、卤素等谱线在远紫外区,目前一般的光谱仪尚无法检测;还有一些非金属元素,如P、Se、Te等,由于其激发电位高,灵敏度较低。 ;1、2 原子发射几个基本概念 1、?灵敏线:激发电位较低的谱线,常为原子线(电弧线),或离子线(火花线)。与实验条件有关。 2、?共振线:从激发态到基态的跃迁所产生的谱线。由最低能级的激发态到基态的跃迁称为第一共振线。一般也是最灵敏线。与元素的激发程度难易有关。 3、?最后线:或称持久线。当待测物含量逐渐减小时,谱线数目亦相应减少,当c接近0时所观察到的谱线,是理论上的灵敏线或第一共振线。 4、?分析线:在进行元素的定性或定量分析时,依照测定的含量范围的实验条件,对每一元素可选一条或几条最后线作为测量的分析线。 5、?自吸线:当辐射能通过发光层周围的蒸汽原子时,将为其自身原子所吸收,而使谱线强度中心强度减弱的现象。 6、?自蚀线:自吸最强的谱线的称为自蚀线。;1、3 原子能级图及能级的跃迁 ;激发;激发发光---原子光谱的产生;一些元素的离子化势能 (eV);原子发射光谱法包括了三个主要的过程,即: 1)由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并进一步使气 态原子激发而产生光辐射; 2)将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线,形成光谱; 3)用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。 ;;;;1、4、 AES 定性定量原理 量子力学基本理论告诉我们: 1)原子或离子可处于不连续的能量状态,该状态能够光谱项来描述; 2)当处于基态的气态原子或离子吸收了一定的外界能量时,其核外电子就从一种能量状态(基态)跃迁至另一能量状态(激发态); 3)处于激发态的原子或离子特别不稳定,经约10-8秒便跃迁返回到基态,并将激发所吸收的能量以一定的电磁波辐射出来; 4)将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱(线状光谱); 5)由于原子或离子的能级特别多同时不同元素的结构是不同的,因此对特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱,通过识别待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。 ;; 在光谱定量分析中,谱线强度与被测元素浓度成正比,而自吸严重影响谱线强度。因此,在定量分析时必须注意自吸现象。 在一定的实验条件下,单位体积内的基态原子数目No和元素浓度C的关系为 No= aC bq 式中,b为自吸系数,当浓度特别低时,原子蒸气的厚度特别小;b=1,即没有自吸。a与q是与试样蒸发过程有关的参数;不发生化学反应时,q =1,a又称为有效蒸发系数 。 如此经简化后就成为: I = AC b 式中,A为与测定条件有关的系数。式为原子发射光谱定量分析的基本公式。 ;1、5 原子发射光谱仪的基本构成 AES仪器主要由光源(热源)、进样系统、单色系统、检测系统、计算机数据处理系统五部分组成。由于在后面的ICP中要涉及各个部分,因此,这个地方就不作详细介绍了。 为了方便起见,我们可先看看AES所用到的光源,并比较其各自的特征: ;光源;1、5、2 AES光源的比较 ;2、ICP发射光谱分析 原 理;2、1 什么是ICP ICP( Inductive Coupled Plasma )即为电感耦合高