分析化学(第四版)下册期末复习部分要点.pdfVIP

光学分析法 仪 器 电分析法 分 析 分离分析法 方 法 其他分析法 定量分析方法评价指标：精密度、准确度、检出限、灵敏度、标 准曲线的线性范围等。 标准曲线：又称校准曲线，是指被测物质的浓度（或含量）与仪 器响应信号的关系曲线。标准曲线的直线部分所对应的被检测物质浓 度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。一般来说，分析方法的 线性范围越宽越好。 灵敏度：被测物质单位浓度或单位质量的变化一起响应信号值变 化的程度，称为方法的灵敏度。 精密度：指使用统一方法对同一式样进行多次测定所得测定结果 的一致程度。 检出限：某一方法在给定的置信水平上能够检出被测物质的最小 浓度或最小质量为这种方法对该物质的检出限。 电磁波通常用频率（ν）、波长（λ）和波数（σ）等波参数来表 征。 C=νλ （c 为光速，ν表示频率，λ表示波长） -1 σ=1/λ （波数表示1cm 内波的数目，单位cm ） -34 E=hv=hc/λ (h=6.626×10 J ·S) 可见光区：400—780nm 分子光谱：分子在不同的能级之间跃迁，产生分子光谱。根据跃 迁类型，分子光谱可分为电子光谱、振动光谱和转动光谱三类。 电子光谱：分子在电子能级间跃迁产生分子光谱。 振动光谱：分子在振动能级间跃迁产生振动光谱。 转动光谱：分子在不同的转动能级间跃迁产生转动光谱。 自吸：元素的原子或离子从光源中心部位的辐被光源边缘处于基 态或较低能态的同类原子吸收，使发射线强度减弱，这种现象称为谱 线的自吸。 自蚀：当元素含量很小，即原子密度低时，谱线不呈现自吸现象， 当原子密度增大时，谱线便产生自吸，当元素含量增大到一定程度时， 由于自吸现象严重谱线的峰值强度会完全被吸收，这种现象称为谱线 的自蚀。 光栅光谱仪的光学特性： 色散率：它表示将不同波长的光谱线色散开来的能力， dl/dλ (mm/nm)和倒线色散率dλ /dl(nm/mm)表示。 Dl/dλ =kf/d 或 dl/dλ =kfb 在实际工作中，光栅光谱仪的色散率习惯用倒线色散率表示，即： dλ /dl=d/kf d=1/b (d:光栅常数，k 光谱级数，f物镜焦距单位mm，b 光栅刻痕密度） 分辨率：光谱仪的分辨率R是根据Rayleigh准则分辨清楚两条相 邻光谱线的能力。 R=λ /Δλ=KN=klb （其中k 为光谱级次，l 为光栅宽度，b 为光栅刻痕密度） 灵敏线：指元素特征光谱中强度较大的谱线，通常是具有较低激 发能和较大跃迁率概率的共振线。 最后线：谱线强度与试样中元素的含量有关，当元素的含量逐渐 减少时，其谱线数目亦相应减少，随着元素含量较少而最后消失的谱 线称为该元素的最后线。最后线往往是元素的最灵敏线，即元素的共 振线。 分析线：在光谱定性分析中，根据试样中被测元素的含量不同， 可选择不同程度的灵敏线作为分析用的谱线，这些被选作分析用的谱 线称为分析线。 谱线宽度及变宽 1、自然宽度：在无外界影响时，谱线的固有宽度称为自然宽度。 与谱线的其他宽度相比，自然宽度可以忽略不计。 2、多普勒变宽：它是由原子在空间作相对热运动引起的谱线变 宽，又称热变宽。温度升高，原子的相对热运动加剧，热变宽增大。 3、碰撞变宽：由同种辐射原子间或辐射原子与其它粒子间相互 碰撞而产生的。辐射原子间互相碰撞产生的谱线变宽又称为共振变 宽。 4、其它：电场致宽、磁场致宽和自吸致宽。 以峰值吸收测量代替积分吸收测量的必要条件： 1、锐线光源辐射的发射线与原子吸收线的中心频率v （或波长λ 0 ）完全一致。 0