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第二章 误差和分析数据处理 - 章节小结 1．基本概念及术语 准确度：分析结果与真实值接近的程度，其大小可用误差表示。 精密度：平行测量的各测量值之间 相接近的程度，其大小可用 偏差表示。 系统误差：是由某种确定的原因所引起的误差，一般有固定的方 向（正负）和大小，重复测定时重复出现。包括方法误差、仪器或试 剂误差及操作误差三种。 偶然误差：是由某些偶然因素所引起的误差，其大小和正负均不 固定。 有效数字：是指在分析工作中实际上能测量到的数字。通常包括 全部准确值和最末一位欠准值 （有±1 个单位的误差）。 t 分布：指少量测量数据平均值的概率误差分布。可采用 t 分布 对有限测量数据进行统计处理。 置信水平与显著性水平：指在某一 t值时，测定值 x 落在 μ±tS 范围内的概率，称为置信水平（也称置信度或置信概率），用P 表示； 测定值 x 落在 μ±tS 范围之外的概率 （1－P），称为显著性水平， 用 α表示。 置信区间与置信限：系指在一定的置信水平时，以测定结果 x 为中心，包括总体平均值 μ在内的可信范围，即 μ＝x±uσ ，式中 uσ 为置信限。分为双侧置信区间与单侧置信区间。 显著性检验：用于判断某一分析方法或操作过程中是否存在较大 的系统误差和偶然误差的检验。包括 t 检验和 F 检验。 2．重点和难点 （1）准确度与精密度的概念及相 关系 准确度与精密度具有不 同的概念，当有真值（或标准值）作比较时，它们从不同侧面反映了 分析结果的可靠性。准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量 结果的重复性或重现性。虽然精密度是保证准确度的先决条件，但高 的精密度不一定能保证高的准确度，因为可能存在系统误差。只有在 1 消除或校正了系统误差的前提下，精密度高的分析结果才是可取的， 因为它最接近于真值（或标准值），在这种情况下，用于衡量精密度 的偏差也反映了测量结果的准确程度。 （2）系统误差与偶然误差的性质、来源、减免方法及相互关系 系 统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差。系统误差是由某 些确定原因造成的，有固定的方向和大小，重复测定时重复出现，可 通过与经典方法进行比较、校准仪器、作对照试验、空白试验及回收 试验等方法，检查及减免系统误差。偶然误差是由某些偶然因素引起 的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法减免。但 偶然误差的出现服 统计规律，因此，适当地增加平行测定次数，取 平均值表示测定结果，可以减小偶然误差。二者的关系是，在消除系 统误差的前提下，平行测定次数越多，偶然误差就越小，其平均值越 接近于真值 （或标准值）。 （3）有效数字保留、修约及运算规则 保留有效数字位数的原则 是，只允许在末位保留一位可疑数。有效数字位数反映了测量的准确 程度，绝不能随意增加或减少。在计算一组准确度不等（有效数字位 数不等）的数据前，应采用 “四舍六入五留双”的规则将多余数字进 行修约，再根据误差传递规律进行有效数字的运算。几个数据相加减 时，和或差有效数字保留的位数，应以小数点后位数最少（绝对误差 最大）的数据为依据；几个数据相乘除时，积或商有效数字保留的位 数，应以相对误差最大（有效数字位数最少）的数据为准，即在运算 过程中不应改变测量的准确度。 （4）有限测量数据的统计处理与 t 分布 通常分析无法得到总体 平均值 μ 和总体标准差 σ，仅能由有限测量数据的样本平均值 和 样本标准差 S 来估计测量数据的分散程度，即需要对有限测量数据进 行统计处理，再用统计量去推断总体。由于 和 S 均为随机变量，因 此这种估计必然会引进误差。特别是当测量次数较少时，引入的误差 更大，为了补偿这种误差，可采用 t 分布（即少量数据平均值的概率 误差分布）对有限测量数据进行统计处理。 （5）置信水平与置信区间的关系 置信水平越低，置信区间就越 2 窄，置信水平越高，置信区间就越宽，即提高置信水平需要扩大置信 区间。置信水平定得过高，判断失误的可能性虽然很小，却往往因置 信区间过宽而降低了估计精度，实用价值不大。在相同的置信水平下， 适当增加测定次数 n，可使置信区间显著缩小，从而提高分析测定的 准确度。 （6）显著性检验及注意问题 t 检验用于判断某