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第五章 酸碱滴定法 1、离子的活度和活度系数 离子的活度是指其在化学反应中表现出来的有效浓度。由于溶液中离子间存在静电作 用，它们的自由运动和反应活性因此受到影响，这样它们在反应中表现出来的浓度与 c i a 实际浓度间存在一定差别。如果以 表示第 种离子的平衡浓度， 表示活度。它们 i i a  c  i 之间的关系可表示为 ，比例系数 称为 的活度系数，它反映了实际溶液与 i i i i 理想溶液之间偏差的大小。对于强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时，离子间距离变 得相当大，以至于它们之间的作用力小至可以忽略不计。这时可将其视为理想溶液， 离子的活度系数可视为 1，即a c 。对于稀溶液( 0.1mol•L1)中离子的活度系 i i  I  数，可以采用德拜—休克尔公式来计算，即lg 0.512 2 ，其中 为， i i  i 1Ba I i B a 离子的电荷数； 是常数，25℃时为 0.00328； 为离子体积参数，约等于水化离子   12  pm 10 m a I 有效半径，以 记，一些常见离子的 值表列于下表； 为溶液的离子强度。 当例子强度较小时，可不考虑水化离子的大小，活度系数可按德拜—休克尔公式的极 限式计算，即lg 0.512 I 2 。离子强度与溶液中各种离子的浓度及所带的电荷 i i 1 n 数有关，稀溶液的计算式为I   c 2 ；溶液中中性分子的活度系数近似等于1。 2 i i i1 a 离子的 值 a / pm 一价离子 900 H  600 Li