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第一节 感光材料;为适应各种不同需要，当前研究开发的感光性功能材料：;在实际材料中，把光吸收时直接参与吸收的单元――发挥作用的原子团，称为光发色团（chromophores）。 光发色团一方面是吸收光能的窗口，同时在多数情况下，也可以说是参与下一步光反应的光功能材料的核心部分，在这种场合，也称之为光感应基或感光基。;在感光性高分子材料中，光感应基（C）的导入，有图3－1所示的几种形式。 低分子的光感应基在高分子中将如何发生反应，表现出何种物性和功能，最重要的在于要抓住高分子场和高分子效应的特点，按照功能材料的要求，灵活运用这些物质的组成进行分子设计。;第5页/共81页;一、感光材料的功能基础――光化学反应;第7页/共81页;1）环化加成二聚反应;经光照射使特定图象成象，再用溶剂显象，就可以形成有高分子被膜的图象。从此，在集成电路或印刷电路线路板等精细加工技术上，感光树脂担任了重要的角色，对其后许多感光树脂的开发起了推动作用。;2）消去反应;3）断链反应;4）异构化反应;h?(?1) A B h?(?2)或热 ;在A和B中，至少有一方在可见光区是具有吸收谱带的有色物，并经波长λ1和λ2的光照射（或热），能发生可逆性变化。这种物质具有光记录和显示材料的功能。对光致变色现象主要应该着眼在可见光部分的变色上，但也不一定局限于可见光，只要能进行光谱的识别，也就可以考虑功能化的问题。;苯萘酮化合物的光可逆反应，是在相邻位置的氧原子上通过氢的转移进行的。着色性变化少到可以忽略不计的程度，只在吸收光谱上稍有差异。但是如果借助高分辨率的单色光照射和吸收光谱，就可以识别，并且有可能得到良好的响应速度。因此，有人提出将此化合物用在分子电子学的光存储器上。;二、光功能材料的分子设计;第17页/共81页;）顺式体内能只比反式体大48.9KJ/mol； ）吸收光谱不同； ）键角和分子的长度等构象明显不同； ）偶极矩顺式为0，而反式则为3.0D。;;（2）从吸收光谱考虑，则有光致变色材料。偶氮苯本身虽然未显示出明显的着色变化，但在高分子链上导入偶氮苯，就能合成出光致变色???聚物。 （3）将具有各种离子形式或分子识别功能的冠醚与偶氮苯的不同构型相结合，如图3－5所示。把以这种化合物作为光敏性分离和分析用功能材料的研究，正在进行。;;;;光功能材料的另一特点，是光最容易控制，即光的点熄、强度大小和波长（能量）选择等都容易掌握。从光源来看，预计今后各种激光装置将有迅速发展，对开发高效光功能材料的要求将更加迫切。;第二节 高分子催化剂与固定化酶;高分子配位化合物催化剂的原理：;c）根据高分子主链及侧链可以使催化剂中心金属及配位体具有立体的及协同作用来看，有可能得到在一般均相配位化合物催化剂情况下得不到的新功能（提高反应速度、反应的选择性及催化剂使用寿命）。图3－9是高分子配位化合物催化剂模式图。;(1)高分子配位化合物催化剂的合成方法;利用金属给高分子配位体配位，从而形成配位化合物的方法，对均相配位化合物，可用光或热进行，如RHCI（P－Ph3）3及Fe(CO)5的配位体与高分子配位体间的配位体交换金属配位化合物的种类不只限于单核的，也可以使用如Co2(CO)8或Ir4(CO)12等双核或多核的群集配位化合物。;(2)高分子配位化合物催化剂的特点;(a)催化剂的回收与分离;例如，有人提出用太阳能与降冰片二烯（1）起光化学反应，使之异构化为四环烯（2），可积蓄化学键能。在此情况下，积蓄于（2）的化学能，由于（2）的溶液中含有的高聚物附载Co（Ⅱ）血卟啉催化剂能任意地加入和取出，所以能很容易放出热能。;(b)通过稳定活性中间体提高活性;(c)借助立体效应提高选择性;高分子配位化合物在具有以上优点的同时，也存在一些缺点。 如高分子配位体和金属间的键结合有时不是很牢固，金属容易脱出。 将低分子的均相配位化合物催化剂载于高聚物上，根据高聚物基体溶胀的程度，将出现扩散速度减慢及活性点可动性下降等情况。;;也可利用热水再生型离子交换树脂，通过加热将配位化合物由反应液中溶出，使之发生与均相配位化合物催化剂完全相同的作用后冷却，并将配位化合物结合在树脂上，经滤过再行分离。 为提高高分子配位化合物催化剂的活性，还需要高分子研究人员多做努力，以便合成出新的载体。;二、固定化酶;;淀粉＋水＋液化?－淀粉酶 蒸汽 85?C以上，PH6.5 糊精 葡萄糖淀粉酶 60?C，PH4.5-5.0 葡萄糖 葡萄糖异构酶 60?C，PH7.0 异构糖 图3－9 异构糖的生产工艺;但是，酶与一般所用无机催化剂不同，因为它是水溶性物质，反应后很难从溶液中回收。因此，反应后尽管酶还有相当的活性，也不得不放弃掉。所以反