高分子化学课件高化201013020608王熙兰.pptVIP

高分子化学 第五章 逐步聚合反应 逐步聚合反应 分类：缩聚反应和逐步加成聚合反应 基本特征： （1）官能团间反应，逐步进行 （2）每步反应机理相同 （3）相互间都能反应 （4）分子量逐步增大 缩聚反应 聚酰化反应 聚酰胺反应 聚硅氧烷化反应 官能团种类：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH, -(CO)2O, COOR, -COCl, -H, -Cl, -SO2Cl, -SO3H等 单官能团：封端剂 主要研究对象：无规和嵌段共聚物 重要产品：ECDP 必要条件：参与反应的单体是2-2或2官能度体系，聚合产物分子链只会向两个方向增长，生成线形高分子。 充分条件：成环倾向 。成环单分子反应，较低浓度；缩聚双分子反应，较高浓度。 线型缩聚反应的机理 关于反应程度 反应程度： P = （N0-N）/ N0 =1- N/ N0 数均聚合度： 几个分子量的计算公式 条件：加料比为等摩尔数 （1） P为反应程度 （2）Xn = （1 - P）-1 =K ? + 1 封闭体系 K为平衡常数，Xn在200到300之间，要是K增大则要排除小分子 （3）Xn = （1 - P）-1 =（K / Pnw ）? ≈ （K / nw ）? nw为小分子残留 条件：加料比不一样（聚合度不一样） 其中令: 摩尔系数 r = Na/(Na+2NC) 过量分率为 q=2NC/Na 分子量多分散系数： （考点）逐步聚合的方法 对于线型逐步聚合，分子量的控制要比聚合速率重要。 欲使逐步聚合成功，必须考虑下列原则和措施： A: 原料要尽可能纯净； B:单体按化学计量配制，加微量单官能团物质或某双官能团单体微过量来控制分子量； C:尽可能提高反应程度； D:采用减压或其他手段去除副产物，使反应向聚合物方向移动。 （1）溶液聚合：用于涂料、胶粘剂等 （2）界面缩聚：在界面析出 （3）涤纶（PET）、尼龙-66、尼龙-6 其他 非线性逐步聚合 （1）卡罗瑟思法（Carother方程） （2）体型缩聚