高分子化学课件高物答案.docVIP

高分子的链结构 一、概念 1、构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 2、构象：由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化 3、链段：高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。 4、柔顺性：分子链能够改变其构象的性质。 5、H31螺旋体：每三个链节构成一个基本螺圈。 6、末端距：线行高分子链的一端至另一端的直接距离。均方末端距： 二、简答 1、构型不同的异构体有哪些？旋光，几何，键接。 2、试举例总结影响高分子柔性的因素有哪些？有何影响？ （1）主链结构：a.柔性大小 -Si-O--C-N--C-O--C-C- b.含双键（非共轭）的高分子有较好的柔性 c.含共轭双键或苯环的高分子柔性差 （2）取代基：a.极性取代基：1.取代基极性越大，柔性越差 2.取代基密度越大，柔性越差3.取代基在主链上的分布有对称性，柔性越好 b.非极性取代基：1.取代基增加空间位阻，柔性越差 2.削弱了分子间作用力，柔性越好。最终决定与哪一方面起主要作用。 （3）支化、交联，柔性越差（4）分子链长，柔性越好，但一定限度后，分子链长短无影响 （5）分子间作用力大，柔性越差，有氢键存在，则柔性越差（6）分子越规整，柔性越差（7）温度升高，柔性越好（8）外力作用时间越长，柔性越易显示（9）溶剂：溶剂对大分子运动的影响 3、写出自由连接链、自由旋转链、受阻旋转链，等效自由连接链的均方末端距表达式。 自由连接链： 自由旋转链： 受阻旋转链： 等效自由连接链的均方末端距： 4、聚合物在溶液中通常呈什么构象？但对于聚乙烯晶体而言，其分子链在晶体中为什么构象？等规聚丙烯晶体的分子链呈什么构象？ 无规线团；聚乙烯晶体：平面锯齿形构象；等规聚丙烯晶体：H31螺旋构象 5、高分子链的柔顺性越大，它在溶液中的构象数多还是少？其均方末端距呢？ 构象数多；均方末端距小 6、构型和构象有何区别？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C单键）内旋转把“全同”变为“间同”？为什么？ 构型事指分子中有化学键所固定的原子在空间的几何排列。构象是指原子或原子团围绕单键内旋转而产生的空间排布。聚丙烯分子不能通过单键内旋转使全同立构聚丙烯变成间同立构聚丙烯。因为要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。 7、下列聚合物柔顺性排列顺序正确的为（B ）。 A、PP﹥PMMA﹥PIB B、PIB﹥PP﹥ PMMA C、PIB﹥PMMA﹥PP 第二章 一、概念 1、取向度 f=1/2(3cosθ-1)=1-3/2sinθ θ:分子链主轴方向与去想方向的夹角。 2、内聚能ΔE：克服分子间作用力，1mol凝聚体汽化所需能量 内聚能密度 CED=ΔE/Vm Vm：摩尔体积 3、Miller指数：用以标记某个晶面。 Eg: 切割：3a 2b 1c 取倒数：1/3 1/2 1/1 通分：2/6 3/6 6/6 去公分母：（2，3，6） 4、结晶度：试品中结晶部分所占的质量（或体积）分数。 5、液晶态结构：一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解之后，结构上仍保持一维或二维有序排列的结构。 二、简答 1、随着结晶条件的不同，结晶聚合物可以形成哪些结晶形态？其中具有规则几何外形的聚合物晶体类型是什么？一般在什么条件下可以形成？加工过程中最常见的晶形是什么？其主要特征是什么？ 结晶形态：单晶、球晶、树枝状晶、纤维晶和串晶、柱晶、伸直链晶体。几何外形：a. 单晶：高聚物稀溶液冷却；球晶：高聚物浓溶液或熔体中冷却。加工中常见球晶，特点：圆球形，能观察到黑十字消光图像。 2、聚合物结晶是吸热还是放热过程？在聚合物结晶的过程中，体积有什么变化？测定结晶度的方法有哪些？ 结晶是放热过程，体积减小；测定结晶度的方法：密度法，WAXD，量热法 3、球晶的主要特征是什么？（形成条件，Maltase黑十字、同心消光环及其形成原因） 球晶：A.形成条件：高聚物浓溶液或熔体中冷却。 B. 黑十字、同心消光环形成原因：光线通过各向同性介质时，因为折射率只有一个，只发生单折射，而且不改变入射光的振动方向和特点；光线通过各向异性介质时，则发生双折射，入射光分解成振动方向相互垂直，传播速度不同，折射率不等的两条偏振光。 4、高聚物的晶态结构模型主要有哪些？高聚物的非晶态结构模型主要有哪些？ 晶态聚合物的结构模型：缨状胶束模型、折叠链模型、插线板模型；非晶态聚合物的结构模型：无规线团模型、无规折叠链模型、折叠链缨状胶束球粒模型、曲棍状模型。 5、测定高聚物取向度的主要方法有几种？它们方法分别反映聚合物那些结构的取向？举例说明聚合物取