《定量分析中的误差》.ppt

精选ppt 用单次测定值x估计?的取值范围 ? = x ? u? (2-12) 4. 用样本平均值估计?的取值范围 (2-13) 3. 已知总体标准偏差?时的情况 用单次测定值x估计?的取值范围 4. 用样本平均值估计?的取值范围 (2-13) ? = x ? u? (2-12) 以上两式表示在一定概率下，以单次测定值或样本平均值为中心的包括真值在内的取值范围。 即平均值的置信区间 ?u?， ? u ? 置信区间界限 u：置信系数。 根据要求的置信度由表中查到 当置信度定为95%时， (2-14) 由表7-5查得u=1.96 与其相对应的单侧分布概率为： 例5 : 用标准方法分析钢样中磷的百分含量。共测定4次，其平均值为0.087。设系统误差已消除，且? = 0.002。试求该试样中磷含量的置信区间，设其置信度为95%。 解：已知 置信度为95%时，u = 1.96 通过4次测定，有95%的把握认为钢样中磷的含量在0.085 ? 0.089之间。 对于少量实验数据必须根据t分布进行处理。 t分布由英国化学家W.S.Gosset提出。其定义为： S相当于? 6. 已知样本标准偏差S的情况 t分布与标准正态分布的区别： 1、横坐标不同(t, u) 2、随测定次数减少，t分布曲线趋于平坦，n30，t分布与标准正态分布一致。 置信度(置信水平) t值与 有关，tP, f 测定次数(自由度) 用t分布估计置信区间 用单次测定值估计 ? = x ? tP, f ? S 用样本平均值估计: (2-15) 查t值表P.250表7-3 f = 3 P = 99% t = 5.84 f = 5 P= 95% t = 2.57 n ? ? 各置信度下t值与正态分布的u值一致。 例6 分析矿石中铁的百分含量，在一定条件下平行测定了5次，其结果分别为：39.10, 39.12, 39.19, 39.17和39.22。 求置信度为95%时平均值的置信区间。 解： = 39.16, S = 0.05 f = 5-1 = 4 查表P250 P = 95% f = 4 t = 2.78 § 2.10.2 可疑值的取舍 可疑值，异常值或极端值。 无明显过失误差不可随意舍弃某一测定值。 可疑值是保留还是舍弃。应按一定的统计学方法进行处理。 统计学处理可疑值有几种方法： 根据正态分布规律，偏差超过3?的个别测定值出现的概率小于0.3% 当测定次数不多时,这样的测定值通常可以舍去。 已知： 测定次数非常多时 ? = 0.80?, 3? ? 4? 即偏差超过4?的测量值通常可以舍去。 1. 4 法 对于少量实验数据，只能用S代替?，用 代替?，故粗略地可以认为偏差大于4 的个别测定值可以舍去。 计算步骤如下： 用Na2CO3作基准试剂对HCl溶液的浓度进行标定，共做6次，其结果为0.5050, 0.5042, 0.5086, 0.5063, 0.5051和0.5064 mol?L-1。试问0.5086这个数据是否应舍去？ 解：除去0.5086，求其余数据的平均值和平均偏差 = 0.5054 = 0.00076 根据 ?x可疑 - ? / 4 例7 0.5086应该舍去 该方法用于3次以上测定值的检验。 2. Q检验法 该方法由Dean 和D